3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole | 1038826-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole
• 英文别名: 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)indole；3-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]-1H-indole；3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-1H-indole
• CAS: 1038826-06-0
• 化学式: C₁₅H₁₀F₃N
• 分子量: 261.246
• InChiKey: KVVPGXRKXOJEFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-119 °C
• 沸点：
  379.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.301±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole 在 1,4-二甲基哌嗪 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 二(氰基苯)二氯化钯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 3-(4,4-dimethylpenta-1,2-dien-3-yl)-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过计算和实验揭示了钯催化的烯丙氧基和炔丙氧基吲哚的[3,3]-σ重排的不同反应性。

  摘要：

  钯（II）催化的2-烯丙氧基和炔丙氧基吲哚的克莱森重排的详细计算（DFT）研究显示出意外的反应性发散模式。随后的实验动力学同位素效应与从计算得出的机理一致。计算结果导致了Pd（II）催化的3-芳基取代的2-炔丙基吲哚的[3,3]-σ重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02864
• 作为产物：
  描述：

  3-吲哚甲酸 在 potassium phosphate 、 L-天门冬氨酸 、 [(cinnamyl)PdCl]2 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  选择性吲哚CH芳基化反应中氨基酸的结构连接关系：L-天冬氨酸是膦配体的可持续替代物

  摘要：

  该小号tructure大号igation ř elationship（SLR）的游离氨基酸（AAS）下的Pd催化检查用于化疗和区域选择性的吲哚C-H芳基化反应。尽管大多数AA很少或无效，但是L-天冬氨酸（L-Asp）有望提供具有高化学（C vs N）和区域选择性（C3 vs C2）的高价值C3芳基吲哚功能组耐受性。因此，该方案为吲哚C3-H​​芳基化反应提供了基于膦的配体的经济高效且可持续的替代品。初步机械调查建议-NH的同时参与2，α-CO 2 H，和β-CO 2L‐Asp的H功能及其连接效率至关重要。所开发的催化系统与用于3芳基吲哚化学选择性合成的串联脱羧/芳基化程序兼容。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000426

文献信息

• A micellar catalysis strategy applied to the Pd-catalyzed C–H arylation of indoles in water
  作者：Gargi Nikhil Vaidya、Sneha Fiske、Hansa Verma、Shyam Kumar Lokhande、Dinesh Kumar

  DOI：10.1039/c8gc03413c

  日期：——

  The selective control over multiple competing C–H sites would enable straightforward access to functionalized indoles. In this context, we report here a modular and selective C–H arylation of indoles following the micellar catalysis approach using the third generation “designer” surfactant SPGS-550-M in the presence of 1 mol% of [(cinnamyl)PdCl]2 under mild conditions. Thus, access to high value C-arylated

  对多个竞争性C–H站点的选择性控制将使对功能化吲哚的直接访问成为可能。在这种情况下，我们在此报告了在第三束“设计剂”表面活性剂SPGS-550-M的胶束催化方法之后，在1 mol％的[（cinnamyl）PdCl] 2存在下，吲哚的模块化和选择性C–H芳基化反应在温和的条件下。因此，满足了绿色化学的“三重底线哲学” ，获得了高价C芳基化（C-3和C-2）吲哚。发现膦配体的性质对于实现位点选择性至关重要，DPPF和DPPP在促进C 3 –H和C 2芳基化方面最有效-H分别。该反应具有可扩展性，并具有较高的化学反应性（C对N）和区域选择性（C-3对C-2），并具有广泛的官能团耐受性。表面活性剂水溶液可以循环使用，而不会影响产品收率。
• Catalytic Au(<scp>i</scp>)/Au(<scp>iii</scp>) arylation with the hemilabile MeDalphos ligand: unusual selectivity for electron-rich iodoarenes and efficient application to indoles
  作者：Jessica Rodriguez、Abdallah Zeineddine、E. Daiann Sosa Carrizo、Karinne Miqueu、Nathalie Saffon-Merceron、Abderrahmane Amgoune、Didier Bourissou

  DOI：10.1039/c9sc01954e

  日期：——

  electron-deprived substrates typically encountered with palladium. Based on DFT calculations and detailed analysis of the key transition states (using NBO, CDA and ETS-NOCV methods in particular), the different behavior of the two metals is proposed to result from inverse electron flow between the substrate and metal. Indeed, oxidative addition of iodobenzene is associated with a charge transfer from the substrate

  已充分研究了半不稳定（P，N）MeDalphos配体引发碘代芳烃向金的氧化加成的能力。竞争实验和Hammett相关性在化学计量氧化加成反应和与1,3,5-三甲氧基苯的催化C–C交叉偶联中都证明了金对于富电子底物的明显偏好。此特征与钯通常遇到的电子剥夺性底物的更高反应性形成鲜明对比。基于DFT计算和关键过渡状态的详细分析（特别是使用NBO，CDA和ETS-NOCV方法），提出了两种金属的不同行为，这是由于基底和金属之间的逆电子流导致的。的确，碘苯的氧化加成与金在过渡态时从基底到金属的电荷转移有关，而钯则相反。金中心的较高亲电性有利于富电子的基质，而钯的重要背向供稿则有利于电子贫乏的基质。碘代芳烃的简便氧化加成结合金的倾向（III）络合物易于与富电子（杂）芳烃反应，促使我们将（MeDalphos）AuCl络合物应用于吲哚的催化芳基化反应，这是一项具有挑战性但非常重要的转化。金络合物被证明是非常
• “On Water” Direct and Site-Selective Pd-Catalysed CH Arylation of (NH)-Indoles
  作者：Lionel Joucla、Nelly Batail、Laurent Djakovitch

  DOI：10.1002/adsc.201000512

  日期：2010.11.22

  communication describes the development of a versatile catalytic system based on palladium(II) acetate/bis(diphenylphosphino)methane [Pd(OAc)2/dppm] that works “on water” giving site-selective CH arylation of (NH)-indoles without protecting or directing groups. Remarkably, the control of regioselectivity was achieved by small changes in the “extra-catalytic” base/halide partners. These innovative methodologies

  该交流描述了基于乙酸钯（II）/双（二苯基膦基）甲烷[Pd（OAc）2 / dppm]的通用催化系统的开发，该系统可“在水上”工作，从而提供（NH）-吲哚的选择性CH芳基化没有保护或指导团体。值得注意的是，区域选择性的控制是通过“额外催化”的碱/卤化物伙伴的微小变化来实现的。这些创新的方法学使得可以高产率地获得C2和C3-芳基吲哚以及2,3-二芳基吲哚，并且就吲哚或芳基部分而言显示出高的化学/区域选择性和结构通用性。
• Pyridylmethylamine-Palladium Catalytic Systems: A Selective Alternative in the C−H Arylation of Indole
  作者：Serge Perato、Benjamin Large、Qiao Lu、Anne Gaucher、Damien Prim

  DOI：10.1002/cctc.201601275

  日期：2017.2.6

  A highly efficient pyridylmethylamine‐Pd alternative catalytic system for the C−H arylation of indole was explored. Variously substituted aryl groups were regio‐ and chemoselectively installed at the indole nucleus by using barium hydroxide as the base. The method was found to be efficient even in the presence of hindered coupling partners and Pd‐reactive bonds.

  探索了一种高效的吡啶甲基甲胺-Pd替代催化体系，用于吲哚的CH芳基化。通过使用氢氧化钡作为碱，将各种取代的芳基区域和化学选择性地安装在吲哚核上。即使存在受阻偶合体和Pd反应性键的存在，该方法也是有效的。
• Water-medium C–H activation over a hydrophobic perfluoroalkane-decorated metal-organic framework platform
  作者：Yuan-Biao Huang、Min Shen、Xusheng Wang、Ping Huang、Ruiping Chen、Zu-Jin Lin、Rong Cao

  DOI：10.1016/j.jcat.2015.10.012

  日期：2016.1

  as a hydrophobic platform to encapsulate ultrafine palladium nanoparticles (Pd NPs) for C–H activation in water. The resultant Pd NPs stabilized by the perfluoroalkane exhibited high activity and regioselectivity in the direct C–H arylation of indoles in water. The introduction of perfluoroalkane chains into the mesoporous pores of NU-1000 provides hydrophobic surfaces to facilitate access of the reactants

  就环境良性，安全性和成本效率的影响而言，在异质活化CH键中使用水作为反应介质具有许多优势。但是，由于反应物难溶于水并且难以与非均相催化剂的活性部位接触，因此严重地阻碍了反应。在此，我们选择全氟烷烃官能化的介孔金属有机骨架（MOF）NU-1000作为疏水性平台，以封装超细钯纳米粒子（Pd NPs）进行水中的C–H活化。由全氟烷烃稳定的所得Pd NP在水中吲哚的直接C–H芳基化反应中表现出高活性和区域选择性。