methyl (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-4-methylpentanoate | 132785-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-4-methylpentanoate
• 英文别名: N-phthaloyl-L-leucine methyl ester；N-phthaloyl leucine methyl ester；methyl (2S)-2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-4-methylpentanoate
• CAS: 132785-19-4
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄
• 分子量: 275.304
• InChiKey: FCVRGPUDVVLQRT-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.225±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-4-methylpentanoate 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 1-叠氮基-1,2-苯并氧代-3(1h)-酮 、 lithium chloride 作用下， 反应 24.0h， 以77%的产率得到methyl (S)-4-chloro-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的脂肪族叔 C-H 键叠氮化和卤化自由基反应体系†

  摘要：

  开发了一种高度可调的自由基介导的反应系统，用于脂肪族叔 C-H 键的功能化。各种底物与 Zhdankin 叠氮碘烷试剂1、Ru(bpy) 3 Cl 2的反应以及室温下可见光照射，以易于控制的方式产生 C-H 叠氮化或卤化产物。这些反应高效、有选择性且与复杂底物兼容。它们提供了一种潜在的有价值的工具，用于选择性地标记有机和生物分子的三级 C-H 键，并带有不同化学和生物物理特性的标签，以进行比较功能研究。

  DOI：

  10.1039/c5sc04169d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-6-methyl-4-phthalimido-2-heptyne 在 Lindlar's catalyst sodium hydroxide 、 氢气 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 methyl (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Oxidative cleavage of mono-, di-, and trisubstituted olefins to methyl esters through ozonolysis in methanolic sodium hydroxide

  摘要：

  The ozonolysis of alkenes in methanolic NaOH or NaOMe with CH2Cl2 as cosolvent leads directly to methyl esters. The procedure has been used to prepare various alpha-, beta, and omega-alkoxy esters, acyloxy esters, and alpha- and beta-N-acyl and N-sulfonyl esters from the appropriate unsaturated ethers, esters, and amides. Other examples include the formation of dimethyl octanedioate from cyclooctene (75% yield), dimethyl nonanedioate and methyl nonanoate from methyl oleate (77 and 78%, respectively), and tetradecanoic acid gamma-lactone from 2-methyl-2-hexadecen-6-ol (80% yield).

  DOI：

  10.1021/jo00066a019

文献信息

• Electrochemical C(sp3)–H Fluorination
  作者：Yusuke Takahira、Miao Chen、Yu Kawamata、Pavel Mykhailiuk、Hugh Nakamura、Byron K. Peters、Solomon H. Reisberg、Chao Li、Longrui Chen、Tamaki Hoshikawa、Tomoyuki Shibuguchi、Phil S. Baran

  DOI：10.1055/s-0037-1611737

  日期：2019.6

  A simple and robust method for electrochemical alkyl C–H fluorination is presented. Using a simple nitrate additive, a widely available fluorine source (Selectfluor), and carbon-based electrodes, a wide variety of activated and unactivated C–H bonds are converted into their C–F congeners. The scalability of the reaction is also demonstrated with a 100 gram preparation of fluorovaline.

  提出了一种简单而可靠的电化学烷基 C-H 氟化方法。使用简单的硝酸盐添加剂、广泛使用的氟源 (Selectfluor) 和碳基电极，各种活化和未活化的 C-H 键被转化为它们的 C-F 同系物。100 克氟缬氨酸制剂也证明了反应的可扩展性。
• Silver-Mediated Oxidative Aliphatic CH Trifluoromethylthiolation
  作者：Shuo Guo、Xiaofei Zhang、Pingping Tang

  DOI：10.1002/anie.201411807

  日期：2015.3.23

  of a practical and direct trifluoromethylthiolation reaction of unactivated aliphatic CH bonds employs a silver‐based reagent. The reaction is operationally simple, scalable, and proceeds under aqueous conditions in air. Furthermore, its broad scope and good functional‐group compatibility were demonstrated by applying this method to the selective trifluoromethylthiolation of natural products and natural‐product

  未活化的脂族CH键直接进行实际的三氟甲硫基化反应的第一个例子是使用基于银的试剂。该反应操作简单，可扩展，并且在空气中的水性条件下进行。此外，通过将该方法应用于天然产物和天然产物衍生物的选择性三氟甲基硫醇化反应，证明了其广泛的范围和良好的官能团相容性。
• A unified photoredox-catalysis strategy for C(sp³)–H hydroxylation and amidation using hypervalent iodine
  作者：Guo-Xing Li、Cristian A. Morales-Rivera、Fang Gao、Yaxin Wang、Gang He、Peng Liu、Gong Chen

  DOI：10.1039/c7sc02773g

  日期：——

  unified photoredox-catalysis strategy for both hydroxylation and amidation of tertiary and benzylic C-H bonds. Use of hydroxyl perfluorobenziodoxole (PFBl-OH) oxidant is critical for efficient tertiary C-H functionalization, likely due to the enhanced electrophilicity of the benziodoxole radical. Benzylic methylene C-H bonds can be hydroxylated or amidated using unmodified hydroxyl benziodoxole oxidant Bl-OH

  我们报告了一种针对叔键和苄基 CH 键的羟基化和酰胺化的统一光氧化还原催化策略。羟基全氟苯并氧杂环戊烯 (PFBl-OH) 氧化剂的使用对于有效的叔 CH 官能化至关重要，这可能是由于苯并氧杂环戊烯自由基的亲电性增强。可以在类似条件下使用未修饰的羟基苯并氧杂环戊烯氧化剂B1-OH将苄型亚甲基CH键羟基化或酰胺化。提出了一种涉及通过 H2O 或 CH3CN 共溶剂亲核捕获碳阳离子中间体的离子机制。
• Silver-Catalyzed C(sp³)–H Chlorination
  作者：Jun Ozawa、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00367

  日期：2017.3.17

  A silver-catalyzed chlorination of benzylic, tertiary, and secondary C(sp3)–H bonds was developed. The reaction proceeded with as low as 0.2 mol % catalyst loading at room temperature under air atmosphere with synthetically useful functional group compatibility. The regioselectivity and reactivity tendencies suggest that the chlorination proceeded through a radical pathway, but an intermediate alkylsilver

  开发了银催化的苄基，叔和仲C（sp 3）-H键的氯化反应。反应在室温下在空气气氛下以低至0.2mol％的催化剂负载量进行，具有合成上有用的官能团相容性。区域选择性和反应性趋势表明氯化是通过自由基途径进行的，但是不能排除中间的烷基银物种。
• Visible-Light-Promoted Activation of Unactivated C(sp³)–H Bonds and Their Selective Trifluoromethylthiolation
  作者：Satobhisha Mukherjee、Biplab Maji、Adrian Tlahuext-Aca、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.6b09970

  日期：2016.12.21

  catalysis for the selective activation of otherwise unactivated C(sp3)-H bonds, followed by their trifluoromethylthiolation, which has high potential as a late-stage functionalization tool. The generality of this method is exhibited through incorporation of the trifluoromethylthio group in a large number of C(sp3)-H bonds with high selectivity without the need for an excess of valuable substrate.

  使用可见光对无处不在的 C(sp3)-H 键进行选择性功能化是有机合成中一个极具挑战性但理想的目标。此类工艺的开发依赖于合理设计和来自筛选技术等创新工具的偶然发现。应用基于机制的筛选策略，我们在此报告了光氧化还原介导的氢原子转移催化，用于选择性激活否则未激活的 C(sp3)-H 键，然后进行三氟甲基硫醇化，具有作为后期功能化工具的巨大潜力。这种方法的通用性是通过将三氟甲硫基以高选择性掺入大量 C(sp3)-H 键而不需要过量的有价值的底物来展示的。