4-Diazo-2,6-dibromo-2,5-cyclohexadienone | 38676-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Diazo-2,6-dibromo-2,5-cyclohexadienone
• 英文别名: 2,6-dibromo-4-diazocyclohexa-2,5-dien-1-one；2.6-Dibrom-benzochinon-(1.4)-diazid-(4)；2,6-Dibromo-4-diazoniophenolate
• CAS: 38676-25-4
• 化学式: C₆H₂Br₂N₂O
• 分子量: 277.903
• InChiKey: DKMLLMMSUAHNHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Diazo-2,6-dibromo-2,5-cyclohexadienone 生成 2,6-二溴对苯醌
  参考文献：
  名称：

  Boehmer, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1881, vol. <2>24, p. 449

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴-4-硝基苯酚 在 盐酸 、 tin 、 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4-Diazo-2,6-dibromo-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  多溴醌二叠氮化物的合成及一些转化

  摘要：

  在浓盐酸水溶液中用粒状锡还原多溴邻-和对硝基苯酚，得到多溴氨基苯酚，将其与亚硝酸钠在浓硫酸中于0℃下重氮化，得到多溴对-邻和对醌二叠氮化物。它们通过消除氮而热分解生成酮卡宾，酮卡宾与乙酰丙酮反应形成在活化的亚甲基上的插入产物。由邻醌二叠氮化物生成的酮卡宾与典型的双极性亲和剂如乙腈，苄腈，苯乙烯和苯乙炔反应，得到相应的[3 + 2]-环加成产物。

  DOI：

  10.1134/s1070428017120053

文献信息

• Iridium(III)‐Catalyzed Intermolecular C(sp ³ )−H Insertion Reaction of Quinoid Carbene: A Radical Mechanism
  作者：Hai‐Xu Wang、Yann Richard、Qingyun Wan、Cong‐Ying Zhou、Chi‐Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201911138

  日期：2020.1.27

  intermolecular C(sp3 )-H insertion reaction of a quinoid carbene (QC). The reaction was designed by harnessing the hydrogen-atom transfer (HAT) reactivity of a metal-QC species with aliphatic substrates followed by a radical rebound process to afford C-H arylation products. This methodology is efficient for the arylation of activated hydrocarbons such as 1,4-cyclohexadienes (down to 40 min reaction time, up

  本文描述的是醌型卡宾（QC）的IrIII /卟啉催化的分子间C（sp3）-H插入反应。通过利用金属QC物种与脂肪族底物的氢原子转移（HAT）反应性，然后进行自由基回弹过程来提供CH芳基化产物，来设计反应。该方法对于活化的烃（例如1,4-环己二烯）的芳基化反应有效（反应时间最短为40分钟，产率最高为99％，规模为1.0 g）。它具有独特的区域选择性，主要由空间效应决定，因为在取代的环己烯底物中，伯CH基键的插入比仲CH和/或叔CH键更容易插入。机理研究揭示了该反应的根本机理。
• Rh^II -Catalyzed Intermolecular C−H Arylation of Aromatics with Diazo Quinones
  作者：Kai Wu、Bei Cao、Cong-Ying Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201800648

  日期：2018.4.3

  We developed an efficient synthesis of biaryls by a dirhodium(II)‐catalyzed aromatic C−H arylation with diazo quinones. The new biaryl synthesis can be performed under mild and neutral conditions and without directing group chelation assistance. The reaction tolerates various functionalities and is applicable to a broad range of aromatics. The regioselectivity of the C−H arylation was often high and

  我们通过重氮（II）催化的重氮醌与芳族CH芳基化反应开发了联芳基的有效合成方法。新的联芳基合成可以在温和和中性条件下进行，而无需指导基团螯合辅助。该反应具有多种功能，可适用于多种芳族化合物。CH芳基化反应的区域选择性通常很高且可预测。该方法的合成实用性通过一系列药物和功能材料的后期修饰以及转甲状腺素蛋白淀粉样蛋白抑制剂的短暂合成得以证明。
• Ruthenium(II) Porphyrin Quinoid Carbene Complexes: Synthesis, Crystal Structure, and Reactivity toward Carbene Transfer and Hydrogen Atom Transfer Reactions
  作者：Hai-Xu Wang、Qingyun Wan、Kai Wu、Kam-Hung Low、Chen Yang、Cong-Ying Zhou、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jacs.9b03357

  日期：2019.6.5

  Reactivity study of novel metal carbene complexes can offer new opportunities in catalytic carbene transfer reactions as well as in other synthetic protocols. Metal complexes with quinoid carbene (QC) ligands are assumed to be key intermediates in a variety of metal-catalyzed QC transfer reactions using diazo quinones, which demands development of the chemistry of QC transfer of well characterized

  新型金属卡宾配合物的反应性研究可为催化卡宾转移反应以及其他合成方案提供新的机会。具有醌型卡宾 (QC) 配体的金属配合物被认为是使用重氮醌的各种金属催化 QC 转移反应的关键中间体，这需要开发表征良好的金属-QC 配合物的 QC 转移化学。在此，我们报告了钌卟啉 [Ru(Por)(QC)] 的分离和 QC 转移，这有助于 (i) 结构表征的金属-QC 复合物（通过 X 射线晶体学）和（ii）分离的金属-QC进行 QC 转移反应的复合物。复合物 [Ru(Por)(QC)] 由 [Ru(Por)(CO)] 与重氮醌反应制备，并表现出双重反应性，即 氢原子转移 (HAT) 以及 QC 转移。从这些 Ru-QC 配合物到亚硝基芳烃 (ArNO) 的化学计量 QC 转移反应以高达 90% 的产率提供了硝酮，并且还开发了相应的催化反应。一系列带有给电子和吸电子取代基的 QC 配体的化学计量和催化反应均显示出对
• Densification of Al₂O₃ Powder Using Spark Plasma Sintering
  作者：S. W. Wang、L. D. Chen、T. Hirai

  DOI：10.1557/jmr.2000.0140

  日期：2000.4

  Al₂O₃ powders with four different particle sizes were densified using a spark plasma sintering (SPS) apparatus under three different sintering conditions: holding time, heating rate, and mechanical pressure. The Al₂O₃ powder compact sintered at a higher heating rate produced a sample with a higher density and a fine-grained microstructure, while abnormal grain growth and a lower density resulted when a lower heating rate was applied, though the sintering temperature and holding time were the same in both cases. This revealed that rapid sintering by SPS was effective for promoting the densification of the powder. However, the powder with a coarse particle size was hard to sinter at a higher heating rate. Microstructural observation revealed that the edge part was denser than the inside of the sample when the holding time was short. Increasing the holding time made it possible for the inside to be sintered almost as dense as the edge part. Mechanical pressure was found to enhance densification of the Al₂O₃ powder. On the basis of these results, the SPS process is discussed.

  在三种不同的烧结条件（保温时间、加热速率和机械压力）下，使用火花等离子烧结（SPS）设备对四种不同粒度的 Al2O3 粉末进行了致密化处理。在烧结温度和保温时间相同的情况下，采用较高加热速率烧结的 Al2O3 粉末致密材料样品具有较高的密度和较细的微观结构，而采用较低加热速率则会导致晶粒异常长大和密度降低。这表明利用 SPS 快速烧结能有效促进粉末致密化。然而，粒度较粗的粉末很难在较高的加热速率下烧结。微观结构观察表明，当保温时间较短时，样品边缘部分的密度高于内部。延长保温时间后，内部的烧结密度几乎与边缘部分相同。机械压力可提高 Al2O3 粉末的致密性。在这些结果的基础上，对 SPS 工艺进行了讨论。
• Regioselective <i>ortho</i> C–H insertion of <i>N</i>-nitrosoanilines with naphthoquinone carbenes
  作者：Rui-jun Peng、Yuan Chen、Xue-jing Zhang、Ming Yan

  DOI：10.1039/d3ob01104f

  日期：——

  A Rh(III)-catalyzed ortho C–H migratory insertion of N-nitrosoanilines with naphthoquinone carbenes has been developed. The products were obtained in good yields under mild reaction conditions. Diverse elaborations of the products were explored. This method is valuable for the synthesis of biarylamines and their derivatives.

  开发了一种 Rh( III ) 催化的N-亚硝基苯胺与萘醌卡宾的邻位C-H 迁移插入。在温和的反应条件下，得到了良好收率的产物。对产品的不同细节进行了探索。该方法对于联芳胺及其衍生物的合成具有重要意义。