ethyl (E,3S)-3-(4-chlorophenyl)hex-4-enoate | 200720-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (E,3S)-3-(4-chlorophenyl)hex-4-enoate
• CAS: 200720-85-0
• 化学式: C₁₄H₁₇ClO₂
• 分子量: 252.741
• InChiKey: ITNNUICKCSLROD-OGOUPESXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E,3S)-3-(4-chlorophenyl)hex-4-enoate 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-3-(4-chlorophenyl)-1-hexanol
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性铑（II）催化的叶立德sulf形成-[2,3]-手性非外消旋烯丙基硫化物的σ重排反应

  摘要：

  发现手性非外消旋仲烯丙基硫化物（E）-9和（Z）-10的串联t叶立德形成-[2,3]-σ重排反应在高非对映控制下进行。带有硫化物基团的C-5立体中心对于反应中的高非对映选择性至关重要。提出了过渡态构象异构体以解释非对映产物18a和18b的形成中的高非对映选择性。该方法适用于（R）-4-（4-氯苯基）-2-丁内酯。实现了适度的对映选择性（63％ee），这归因于第二烯丙基烯丙基硫化物22形成过程中的部分消旋作用。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00079-x
• 作为产物：
  描述：

  (3E)-4-(4-chlorophenyl)-3-buten-2-one 在 偶氮二异丁腈 、 三丁基膦 、 dimethyl sulfide borane 、 三正丁基氢锡 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 32.67h， 生成 ethyl (E,3S)-3-(4-chlorophenyl)hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性铑（II）催化的叶立德sulf形成-[2,3]-手性非外消旋烯丙基硫化物的σ重排反应

  摘要：

  发现手性非外消旋仲烯丙基硫化物（E）-9和（Z）-10的串联t叶立德形成-[2,3]-σ重排反应在高非对映控制下进行。带有硫化物基团的C-5立体中心对于反应中的高非对映选择性至关重要。提出了过渡态构象异构体以解释非对映产物18a和18b的形成中的高非对映选择性。该方法适用于（R）-4-（4-氯苯基）-2-丁内酯。实现了适度的对映选择性（63％ee），这归因于第二烯丙基烯丙基硫化物22形成过程中的部分消旋作用。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00079-x

文献信息

• Enantioselective synthesis of β-substituted butyric acid derivatives via orthoester Claisen rearrangement of enzymatically resolved allylic alcohols: application to the synthesis of (R)-(−)-baclofen
  作者：Elisabetta Brenna、Nicola Caraccia、Claudio Fuganti、Daniela Fuganti、Piero Grasselli

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00538-7

  日期：1997.11

  A three step synthesis of (R)-(−)-baclofen is described. The key step is the orthoester Claisen rearrangement of enantiopure allylic alcohol , affording γ,δ-unsaturated ester (S,E)-(+)-6 with high stereoselectivity. This latter derivative is converted into (R)-(−)-baclofen through a high yield one-pot reaction.

  描述了（R）-（-）-baclofen的三步合成。关键步骤是对映体纯烯丙基醇的原酸酯Claisen重排，得到具有高立体选择性的γ，δ-不饱和酯（S，E）-（+）-6 。后者的衍生物通过高产率的一锅法反应转化为（R）-（-）-巴洛克芬。