5a,6-didehydrogliotoxin | 50763-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5a,6-didehydrogliotoxin
• 英文别名: didehydrogliotoxin；dehydrogliotoxin；(3R)-6-hydroxy-3-hydroxymethyl-2-methyl-2,3-dihydro-10H-3r,10ac-epidisulfano-pyrazino[1,2-a]indole-1,4-dione；Dehydroglyotoxin；(1R,11R)-7-hydroxy-11-(hydroxymethyl)-15-methyl-12,13-dithia-9,15-diazatetracyclo[9.2.2.01,9.03,8]pentadeca-3(8),4,6-triene-10,14-dione
• CAS: 50763-58-1；1668-07-1
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₄S₂
• 分子量: 324.381
• InChiKey: BNNLUYCZQNYABS-CHWSQXEVSA-N

物化性质

• 熔点：
  182-183 °C
• 沸点：
  682.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.81±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  132
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5a,6-didehydrogliotoxin 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3R)-6-hydroxy-3-hydroxymethyl-2-methyl-2,3-dihydro-10H-3r,10ac-episulfano-pyrazino[1,2-a]indole-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Sporidesmins。第十一部分。三苯基膦与表聚硫代二氧杂哌嗪的反应

  摘要：

  脱氢gliotoxin和sporidesmin与三苯膦反应生成表硫代二氧杂哌嗪和三苯膦硫化物。该反应涉及二氧杂哌嗪环的不对称中心的差向异构化。用过酸处理时，亚砜中的表硫二氧杂哌嗪和这些化合物是外消旋的。提出的证据表明，杀孢子素E与三苯基膦的反应主要发生在与硫结合的硫原子上，并且该三硫化物的一种构象优先与另一种构象反应。

  DOI：

  10.1039/j39710001189
• 作为产物：
  描述：

  胶霉素 在 邻四氯苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以37 mg的产率得到5a,6-didehydrogliotoxin
  参考文献：
  名称：

  Johns, Nicholas; Kirby, Gordon W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 1487 - 1490

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New piperazinedione metabolites of Gliocladium deliquescens
  作者：James R. Hanson、Margaret A. O'Leary

  DOI：10.1039/p19810000218

  日期：——

  The phenol (3), its γγ-dimethylallyl ether (7), and bisdethiobis(methylthio)dehydrogliotoxin (10), together with the hydroxy-acid (13), have been isolated from Gliocladium deliquescens.

  酚（3），其γγ二甲基烯丙基醚（7），和bisdethiobis（甲硫基）dehydrogliotoxin（10），与所述羟基羧酸（13）一起，已经从分离粘帚deliquescens。
• Sporidesmins. Part X. Synthesis of polysulphides by reaction of dihydrogen disulphide with disulphides and thiols
  作者：S. Safe、A. Taylor

  DOI：10.1039/j39700000432

  日期：——

  disulphide was slow. By contrast phenylmethanethiol reacted smoothly with the reagent to give di-, tri-, tetra-, and penta-sulphides, and this oxidation appears to be general. The epitrithiadioxopiperazines were light-sensitive and were converted photolytically into equimolecular mixtures of di-, and tetra-sulphides. By use of 35S-labelled polysulphides it was shown that the photolysed sulphur was that inserted

  sporidesmin E的结构表明，它是由sporidesmin通过类似于过氧化物酶的硫化酶生物合成的。因此，已经研究了二硫化二氢与杀孢子素，脱氢胶质毒素和其他二硫化物的反应。在所有情况下均获得多硫化物，但是二苄基二硫化物与二氢二硫化物的反应缓慢。相比之下，苯甲硫醇与试剂平稳反应，生成二硫化物，三硫化物，四硫化物和五硫化物，这种氧化似乎很普遍。Epitrithiadioxopiperazines对光敏感，可以光解为二硫化物和四硫化物的等分子混合物。通过使用35 S-标记的多硫化物，表明光解的硫是由二硫化二氢插入的硫。
• 830. Sporidesmins. Part V. The stereochemistry of the bridged dioxopiperazine ring in sporidesmins and in gliotoxin
  作者：H. Herrmann、R. Hodges、A. Taylor

  DOI：10.1039/jr9640004315

  日期：——
• Johns, Nicholas; Kirby, Gordon W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 1487 - 1490
  作者：Johns, Nicholas、Kirby, Gordon W.

  DOI：——

  日期：——
• Sporidesmins. Part XI. The reaction of triphenylphosphine with epipolythiodioxopiperazines
  作者：S. Safe、A. Taylor

  DOI：10.1039/j39710001189

  日期：——

  Dehydrogliotoxin and sporidesmin react with triphenylphosphine to give an epithiodioxopiperazine and triphenylphosphine sulphide. The reaction involves epimerization of the asymmetric centres of the dioxopiperazine ring. The epithiodioxopiperazines from sulphoxides when treated with peracids and these compounds are racemic. Evidence is presented, which suggests, that the reaction of sporidesmin E with triphenylphosphine

  脱氢gliotoxin和sporidesmin与三苯膦反应生成表硫代二氧杂哌嗪和三苯膦硫化物。该反应涉及二氧杂哌嗪环的不对称中心的差向异构化。用过酸处理时，亚砜中的表硫二氧杂哌嗪和这些化合物是外消旋的。提出的证据表明，杀孢子素E与三苯基膦的反应主要发生在与硫结合的硫原子上，并且该三硫化物的一种构象优先与另一种构象反应。