[Fe(MeCN)₂(OTf)₂] | 197524-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [Fe(MeCN)₂(OTf)₂]
• 英文别名: [Fe(OTf)₂(CH₃CN)₂]；Fe(OTf)₂(MeCN)₂；Bis(acetonitrile)bis(trifluoromethanesulfonato)iron；acetonitrile;iron(2+);trifluoromethanesulfonate
• CAS: 197524-22-4
• 化学式: C₆H₆F₆FeN₂O₆S₂
• 分子量: 436.093
• InChiKey: ZQLKJLYGRSHVAB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.16
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  179
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(MeCN)₂(OTf)₂] 、 氯化(1-丁基-3-甲基咪唑) 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 bis(1-butyl-3-methyl-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-yl)bis(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)iron
  参考文献：
  名称：

  [EN] METALLOCARBENE COMPLEX PEROXIDE ACTIVATORS
  [FR] ACTIVATEURS DE PEROXYDE A COMPLEXE DE METALLOCARBENE

  摘要：

  一种漂白组合物，包括过氧化物和一种或多种活化剂，其存在量足以激活过氧化物，存在量足以实现漂白、清洁或氧化。活化剂是具有一般结构（XX'C）yMLn'的金属卡宾，其中M代表金属中心，C代表与金属中心结合的卡宾碳，X和X'可以相同也可以不同，而且还可以是循环结构的一部分，Ln'代表一个或多个其他配体，可能包括一个或多个金属中心，其中y>1。

  公开号：

  WO2009140259A1
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 乙腈 、 iron(II) chloride 反应 16.0h， 以70%的产率得到[Fe(MeCN)₂(OTf)₂]
  参考文献：
  名称：

  铁（II）通过“非亚乙烯基”途径诱导的铁（II）-吲哚嗪和-吲哚嗪酮配合物，导致炔烃的环异构化。

  摘要：

  吡啶官能化的炔烃与由2,5,8-三硫杂[9]（2,9）-1,10-菲咯啉酮支撑的Fe（II）前体之间的反应提供了第一个Fe（II）-吲哚嗪和-吲哚嗪酮配合物。结构分析和理论计算揭示了非常规“非亚乙烯基”途径的存在，并挑战了Fe（II）诱导的炔烃转化中亚乙烯基中间体的普遍性。

  DOI：

  10.1039/d0cc05081d

文献信息

• Evidence that steric factors modulate reactivity of tautomeric iron–oxo species in stereospecific alkane C–H hydroxylation
  作者：Mainak Mitra、Julio Lloret-Fillol、Matti Haukka、Miquel Costas、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1039/c3cc47830k

  日期：——

  A new iron complex mediates stereospecific hydroxylation of alkyl C-H bonds with hydrogen peroxide, exhibiting excellent efficiency. Isotope labelling studies provide evidence that the relative reactivity of tautomerically related oxo-iron species responsible for the C-H hydroxylation reaction is dominated by steric factors.

  一种新的铁络合物介导过氧化氢与烷基CH键的立体定向羟基化，具有出色的效率。同位素标记研究提供了证据，表明负责CH羟基化反应的互变异构相关氧代铁物种的相对反应性受空间因素支配。
• Polydentate pyridyl ligands and the catalytic activity of their iron(II) complexes in oxidation reactions utilizing peroxides as the oxidants
  作者：Matthew Lenze、Sergey L. Sedinkin、Eike B. Bauer

  DOI：10.1016/j.molcata.2013.03.006

  日期：2013.7

  activity in that solvent. For the complexes [Fe(10)2](OTf)2 (two tridentate ligands), [Fe(12)(OTf)2] (one tetradentate ligand) and [Fe(16)(OTf)](OTf) (one pentadentate ligand), the product formation for a test reaction was followed over time at significantly reduced catalyst loading to determine activities. Under these conditions, the complex [Fe(10)2](OTf)2 exhibited a somewhat lower catalytic activity

  本文介绍了带有新的多齿N，O-配位吡啶基配体的铁（II）配合物的合成及其在以过氧化物为氧化剂的氧化反应中的催化应用。三齿N，O，N（10）和N，N，O（11）配体，四齿N，N，O，N配体12和五齿N，N，N，O，N合成了配位体16，以油或固体的形式得到，分离出的产率为74-93％。随后将配体转化为铁络合物[Fe（10）2 ]（OTf）2，[Fe（11）2 ]（OTf）2，[Fe（12）（OTf）2 ]和[Fe（16）（ OTf）]（OTf），以棕褐色粉末的形式获得，收率为90-94％，并通过各种仪器技术进行了表征。初步筛选实验表明，所有络合物在仲醇和苄基亚甲基氧化为相应的酮中均具有催化活性。配合物[Fe（12）（OTf）2 ]产生了一种系统，该系统在温和条件下从苄基亚甲基和仲醇制得的酮的分离产率为63-90％（3摩尔％的催化剂负载量，CH 3 CN中3当量H 2 O 2，反应2 h在室温下
• Mechanistically Driven Development of an Iron Catalyst for Selective <i>Syn</i>-Dihydroxylation of Alkenes with Aqueous Hydrogen Peroxide
  作者：Margarida Borrell、Miquel Costas

  DOI：10.1021/jacs.7b07909

  日期：2017.9.13

  to be resolved in the design of iron catalysts for olefin syn-dihydroxylation with potential utility in organic synthesis. Toward this end, in this work a novel catalyst bearing a sterically encumbered tetradentate ligand based in the tpa (tpa = tris(2-methylpyridyl)amine) scaffold, [FeII(CF3SO3)2(5-tips3tpa)], 1 has been designed. The steric demand of the ligand was envisioned as a key element to support

  产物释放是在 Rieske 加氧酶发生的芳烃合成二羟基化反应中的速率决定步骤，被认为是设计用于烯烃合成二羟基化的铁催化剂中需要解决的难题，在有机合成中具有潜在的应用价值。为此，在这项工作中，设计了一种基于 tpa（tpa = 三（2-甲基吡啶基）胺）支架 [FeII(CF3SO3)2(5-tips3tpa)], 1 的新型催化剂. 配体的空间需求被认为是通过隔离金属中心、防止双分子分解路径和促进产物释放来支持高催化活性的关键元素。与有助于螯合产品的路易斯酸协同组合，在温和的实验条件下，使用稍微过量（1.5 当量）的过氧化氢水溶液，在很短的反应时间内，从广泛范围的烯烃的氧化中，1 提供了良好到极好的二醇产物产率（高达 97% 的分离产率）。显示了二烯烃的可预测位点选择性顺式二羟基化。配体的受阻性质也提供了一种独特的工具，该工具已与同位素分析结合使用，以确定活性物质的性质和 H2O2 的活化机制。此外，1
• Fe(PyTACN)-Catalyzed<i>cis</i>-Dihydroxylation of Olefins with Hydrogen Peroxide
  作者：Irene Prat、David Font、Anna Company、Kathrin Junge、Xavi Ribas、Matthias Beller、Miquel Costas

  DOI：10.1002/adsc.201200938

  日期：2013.3.25

  catalysts for efficient and selective alkene oxidation (epoxidation and cis‐dihydroxylation) employing hydrogen peroxide as oxidant. Complex [Fe(II)(Me,Me,HPyTACN)(CF3SO3)2] (7), was identified as the most efficient and selective cis‐dihydroxylation catalyst among the family. The high activity of 7 allows the oxidation of alkenes to proceed rapidly (30 min) at room temperature and under conditions where the

  通式为[Fe（II）（R，Y，X PyTACN）（CF 3 SO 3）2 ]的铁络合物家族，其中R，Y，X PyTACN = 1‐ [2′‐（4‐Y‐6 -[X-吡啶基）甲基] -4,7-二烷基-1,4,7-三氮杂环壬烷，X和Y分别表示吡啶的4和6位上的基团，R表示在N-处的烷基取代基三氮杂双环壬烷环的4和N-7被证明是使用过氧化氢作为氧化剂进行有效且选择性的烯烃氧化（环氧化和顺式-二羟基化）的催化剂。络合物[Fe（II）（Me，Me，H PyTACN）（CF 3 SO 3）2 ]（7）被认为是该家族中最有效和选择性最强的顺式-二羟基化催化剂。7的高活性使烯烃的氧化在室温下以及在不大量使用烯烃而仅是限制性试剂的条件下迅速进行（30分钟）。在3％（摩尔）的存在下7，2当量。H 2 O 2作为氧化剂，当量为15当量。在乙腈溶液中，水被烯烃顺式-二羟基化，其收率可能对于合成目的是令人感兴趣的。竞
• Nonheme Fe(IV) Oxo Complexes of Two New Pentadentate Ligands and Their Hydrogen-Atom and Oxygen-Atom Transfer Reactions
  作者：Mainak Mitra、Hassan Nimir、Serhiy Demeshko、Satish S. Bhat、Sergey O. Malinkin、Matti Haukka、Julio Lloret-Fillol、George C. Lisensky、Franc Meyer、Albert A. Shteinman、Wesley R. Browne、David A. Hrovat、Michael G. Richmond、Miquel Costas、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1021/ic5029564

  日期：2015.8.3

  that the ligand field weakens as ligand pyridyl substituents are progressively substituted by (N-methyl)benzimidazolyl moieties. The reactivities of 3 and 4 in hydrogen-atom transfer (HAT) and oxygen-atom transfer (OAT) reactions show that both complexes exhibit enhanced reactivities when compared to the analogous N4Py complex ([FeIV(O)(N4Py)]2+), and that the normalized HAT rates increase by approximately

  基于N4Py（N4Py = N，N-双（2-吡啶基甲基）-N-双（2-吡啶基）甲胺）骨架，合成了两个新的五齿N5}供体配体，即。[ Ñ - （1-甲基-2-苯并咪唑基）甲基- ñ - （2-吡啶基）甲基- ñ - （双- 2-吡啶基甲基）胺]（大号1）和[ Ñ N'-双（1-甲基-2- -苯并咪唑基）-N-（双-2-吡啶基甲基）胺]（L 2），其中N4Py的一个或两个吡啶基臂已被相应的含（N-甲基）苯并咪唑基的臂取代。络合物[Fe II（CH 3CN）（L）] 2+（L = L 1（1）; L 2（2））合成，这些亚铁配合物与碘基苯的反应导致形成了铁配合物[Fe IV（O）（L ）] 2+（L = L 1（3）; L 2（4）），其特征在于紫外可见光谱，高分辨率质谱和Mössbauer光谱。配合物3和4在室温40 h（L = L 1）和2.5 h（L =L 2）。1和2的氧化还原电势以及