1,8-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane | 170161-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,8-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
• 英文别名: Ditert-butyl 1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane-1,8-dicarboxylate
• CAS: 170161-29-2
• 化学式: C₂₀H₄₀N₄O₄
• 分子量: 400.562
• InChiKey: SDNSLORTUVXGPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  501.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane 在 硼烷 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3,5:16,18-dibenzo-1,7,11,14,20,24-30,35-octaazatricyclo[18.6.6(1,20).6(7,14)]octatriaconta-3,5,16,18-tetraene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization and X-ray crystal structures of cyclam derivatives. 7. Hydrogen-bond induced allosteric effects and protonation cooperativity in a macrotricyclic bisdioxocyclam receptor

  摘要：

  一种桶形大三环四胺结构，包含两个面对面的14元双酰胺环，展现了前所未有的协同质子化特性。这种特性可以从第一个和第三个质子结合时的变构效应来解释。

  DOI：

  10.1039/b508076b
• 作为产物：
  描述：

  1,8-dibenzyl-4,11-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到1,8-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization and X-ray crystal structures of cyclam derivatives. 7. Hydrogen-bond induced allosteric effects and protonation cooperativity in a macrotricyclic bisdioxocyclam receptor

  摘要：

  一种桶形大三环四胺结构，包含两个面对面的14元双酰胺环，展现了前所未有的协同质子化特性。这种特性可以从第一个和第三个质子结合时的变构效应来解释。

  DOI：

  10.1039/b508076b

文献信息

• Macrocyclic Ligand Design. A Large Covalently-Linked Ring System Incorporating Four Cyclam Units and its Interaction with Nickel(II), Copper(II), Zinc(II), and Cadmium(II)
  作者：Ying Dong、Leonard F. Lindoy

  DOI：10.1071/ch09312

  日期：——

  A cyclic, tetra-linked macrocyclic species incorporating four 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) subunits has been synthesized employing Boc amine-group protecting chemistry coupled with high dilution conditions for the cyclization step. A series of 4:1 (metal:ligand (M:L)) complexes with nickel(ii), copper(ii), zinc(ii), and cadmium(ii) has been synthesized. Visible spectophotometric (including

  已采用Boc胺基保护化学方法和高稀释条件为环化步骤合成了包含四个1,4,8,11-四氮杂环十四烷（cyclam）亚基的环状四联大环物质。一系列4：1（金属：配体（M：L））与镍（ii），铜（ii），锌（ii）和镉（ii）的配合物）已合成。单个配合物的可见分光光度法（包括分光光度滴定法），EPR，NMR和电化学研究均已报告，并且通常与固态和溶液中出现的相似的4：1（M：L）配位行为一致。这项研究提供了一种新的大型环状受体的例子，该环状受体可以通过改变腔壁中金属中心的位置进行电子调节。
• New heterotopic, linked macrocyclic systems derived from selectively protected macrocycles
  作者：Jy D. Chartres、Leonard F. Lindoy、George V. Meehan

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.012

  日期：2006.4

  orthogonally protected cyclam and 1,9-dithia-5,13-diazacyclohexadecane macrocycles, in combination with aza-18-crown-6, has enabled the efficient synthesis of a new heterotritopic macrocyclic ligand incorporating N4-, N2S2- and NO5-donor sites. A similar strategy has allowed the incorporation of cyclam and 1,9-dithia-5,13-diazacyclohexadecane into a cofacial ligand. Further, the synthesis of novel tetramacrocyclic

  与zaza-18-crown-6结合使用正交保护的cyclam和1,9-dithia-5,13-diazacyclohexadecane大环化合物可以有效合成新的掺入N 4-，N 2 S的杂三环大环配体2-和NO 5-供体位点。一种类似的策略已允许将cyclam和1,9-二硫杂-5,13-二氮杂环十六烷结合到界面配体中。此外，已经实现了新的四大环配体的合成，其中大环以环状排列连接。各个产物中不同结合位点的可用性使得后者成为合成一系列混合金属多核络合物的合适候选者。
• Formation of Heteropolynuclear Lanthanide Complexes Using Macrocyclic Phosphonated Cyclam-Based Ligands
  作者：Richard C. Knighton、Lohona K. Soro、Thibault Troadec、Valerie Mazan、Aline M. Nonat、Mourad Elhabiri、Nathalie Saffon-Merceron、Saifou Djenad、Raphaël Tripier、Loïc J. Charbonnière

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01456

  日期：2020.7.20

  photophysical data for these novel ligands and their complexes have been investigated, including a solid-state study by X-ray diffraction (L1, L2, and [EuL1H]), 1H NMR complexation investigations (Lu3+), as well as UV–vis absorption and luminescence spectroscopy in water and D2O (pH ≈ 7). L1 forms 1:1 metal–ligand stoichiometric octadentate complexes in solution. Importantly, the pyridyl phosphonate functions

  描述了分别基于由6-膦酰基-2-亚甲基吡啶基在N1和N8官能化的Cyclam和交叉桥环的Cyclam支架的配体L 1和L 2。尽管不可能将镧系元素（Ln）阳离子与L 2络合，但已制备了具有通式[Ln L 1 H 2 ] Cl（Ln 3+ = Lu，Tb，Yb）或L 1的配合物。[Ln L 1 H]（Ln 3+= Eu）。已经研究了这些新型配体及其配合物的溶液，结构，电位和光物理数据，包括通过X射线衍射（L 1，L 2和[Eu L 1 H]），1 H进行的固态研究。NMR络合研究（Lu 3+）以及水和D 2 O（pH≈7）中的UV-vis吸收和发光光谱。L 1在溶液中形成1：1的金属配体化学计量八齿配合物。重要的是，吡啶基膦酸酯官能团能够同时与金属中心螯合并与第二金属中心相互作用。1 H NMR（Lu3+）和EuCl 3盐分光光度滴定的分离的[Tb L 1 ] -配合物，表明在水溶液（H 2
• Azonia spiro polyaza macrocycles containing biphenyl subunits as anion and cation receptors
  作者：M. Isabel Burguete、M. Paz Clares、Enrique García-España、Santiago V. Luis、Manel Querol、Vicente Martí-Centelles

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.071

  日期：2011.6

  The properties of 3 as a receptor for Cu2+ and Zn2+ and the anions derived from PO43−(Pi),P2O74−(PPi),P3O105−(TPP) and ATP have been studied by pH-metric titrations carried out in aqueous solution. While Cu2+ forms a CuL2+ complex and two hydroxylated species of moderate stability, Zn2+ forms only hydroxylated complexes. The association constants obtained for the 1:1 A:L anion complexes denote significant

  N- Boc三保护的环蛋白与双（氯甲基）联苯的反应，接着相应的氮原子的脱保护，使得可以制备含有氮杂螺旋亚基的受体3。该受体显示出比环己基酰胺略强的碱性，特别是对于形成适当的三重带电物质而言，这是由于3中存在的结构通过形成分子内氢键来稳定具有较低质子化度的物质的能力降低所致。3作为Cu 2+和Zn 2+以及由其衍生的阴离子的受体的性质采购订单43-（皮），P2个Ø74-（聚酰亚胺），P3Ø105-（TPP）通过在水溶液中进行pH滴定法研究了ATP和ATP。Cu 2+形成CuL 2+配合物和两种中等稳定性的羟基化物质，而Zn 2+仅形成羟基化的配合物。对于1：1 A：L阴离子络合物获得的缔合常数表示对Pi，PPi和ATP的显着稳定性；在TPP情况下，H 5 LA配合物的稳定性较低。在pD = 5.8处进行的ATP：L的1 H NMR谱图显示的特征是由于3的联苯单元之间存在分子间π-π堆积和核苷
• Cyclam-strapped porphyrins and their iron(III)–copper(II) complexes as models for the resting state of cytochrome c oxidase
  作者：Bruno Andrioletti、David Ricard、Bernard Boitrel

  DOI：10.1039/a905251h

  日期：——

  The ESR study of two cyclam-strapped porphyrins in which, on one side, the cyclam is attached with a variable length linker to the porphyrin and, on the other side, a non-coordinating strap protects the iron from any intermolecular interaction, is reported. Variation of the linker length is made possible by the use of either a Michael reaction or a nucleophilic substitution, leading respectively to

  据报道，有两种由环蛋白束缚的卟啉的ESR研究，其中环蛋白的一侧连接有可变长度的卟啉，另一侧是非配位带，可防止铁与分子间的相互作用。 。通过使用迈克尔反应或亲核取代，可以分别导致三个或两个碳原子连接，从而可以改变连接子的长度。结果表明，在最短连接的情况下，氧化铁-铜络合物表现出自旋相互作用。两个金属中心之间的距离估计为4.5埃，该值与天然酶中发现的一致。