(2S,5S,6S)-6-(1,3-dihydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid methyl ester | 303730-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (2S,5S,6S)-6-(1,3-dihydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (2S,5S,6S)-6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-aza-bicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid methyl ester；methyl (-)-(2S,5S,6S)-3,3-dimethyl-7-oxo-6-phthalimido-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate；methyl (2S,5S,6S)-6-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate
• CAS: 303730-66-7
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₅S
• 分子量: 360.39
• InChiKey: OWWXDPCBRFTDJI-PGUXBMHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S,6S)-6-(1,3-dihydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid methyl ester 在 lithium iodide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-(5,5-dimethyl-2,5-dihydrothiazol-2-yl)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Penamβ-内酰胺的热脱羰

  摘要：

  青霉烷酸6 - 8 [即，（2小号，5 - [R，6 - [R ） - ，（2小号，5小号，6 - [R ）-和（2小号，5 - [R，6小号）6- -异构体（1 ，3-dihydro-1,3-dioxo-2 H -isoindol-2-yl）-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo [3.2.0]庚烷-2-羧酸]是由相应的甲酯的脱酯化制备2 - 4。应用于酯1的相同方法并没有导致（2 S，5 S，6 S）-异构体5而是噻唑啉衍生物的产率为72％9。反应顶空气体的高分辨率质谱分析表明，在1的脱酯化过程中产生了化学计量的一氧化碳。提出了该脱羰基反应的机理。这似乎代表了一种戊型羧酸的新型裂解反应。沿着可行的脱羰反应，各种反应物种的自由能对应于酸5和7通过使用密度泛函理论方法IEFPCM / M06 / 6-31 + G（d）来计算。考虑了所提出机制的阴离子

  DOI：

  10.1021/jo7023834
• 作为产物：
  描述：

  6-氨基青霉烷酸 在 氯 、 sodium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 (2S,5S,6S)-6-(1,3-dihydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of (6S)-Cephalosporins from 6-Aminopenicillanic Acid

  摘要：

  Two practical routes to (6S,7S)-cephalosporins from 6-aminopenicillanic acid (6-APA) are described. In the first, 6-APA was converted to (2S,4S,5S,6S)-penicillin sulfoxide 49, which underwent Morin ring expansion to a protected (6S,7S)-cephem 50. In the second, ester 15 was converted to (2S,4S,5S,6R)-penicillin sulfoxide 58, which was then transformed into (6S,7R)-cephem 59. Different methods for the epimerisation of the C-7 position of cephem 59 were examined. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00486-5

文献信息

• Comparison of various density functional methods for distinguishing stereoisomers based on computed ¹ H or ¹³ C NMR chemical shifts using diastereomeric penam β-lactams as a test set
  作者：Keith W. Wiitala、Christopher J. Cramer、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1002/mrc.2045

  日期：2007.10

  chemical shift assignments were made for two sets of penam β‐lactams: namely, the diastereomeric (2S, 5S, 6S)‐, (2S, 5R, 6R)‐, (2S, 5S, 6R)‐, and (2S, 5R, 6S)‐methyl 6‐(1,3‐dioxoisoindolin‐2‐yl)‐3,3‐dimethyl‐7‐oxo‐4‐thia‐1‐aza‐bicyclo[3.2.0]heptane‐2‐carboxylates (1–4) and (2S, 5R, 6R)‐, (2S, 5S, 6R)‐, and (2S, 5R, 6S)‐6‐(1,3‐dioxoisoindolin‐2‐yl)‐3,3‐dimethyl‐7‐oxo‐4‐thia‐1‐aza‐bicyclo[3.2.0]heptane‐2‐carboxylic

  对两组 Penam β-内酰胺进行了完整的 1H 和 13C NMR 化学位移分配：即非对映异构体 (2S, 5S, 6S)-, (2S, 5R, 6R)-, (2S, 5S, 6R)-, (2S, 5R, 6S)-methyl 6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-二甲基-7-oxo-4-thia-1-aza-bicyclo[3.2.0]heptane- 2-羧酸盐 (1-4) 和 (2S, 5R, 6R)-, (2S, 5S, 6R)-, 和 (2S, 5R, 6S)-6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)- 3,3-二甲基-7-氧代-4-硫杂-1-氮杂-双环[3.2.0]庚烷-2-羧酸（6-8）。然后将每个 Penam 建模为使用 AMBER* 力场从 Monte Carlo 搜索中获得的一系列构象异构体，然后使用氯仿溶剂化对每个构象异构体进行
• Syntheses of (6S)-Cephalosporins from 6-Aminopenicillanic Acid
  作者：Tomasz Fekner、Jack E Baldwin、Robert M Adlington、Timothy W Jones、C.Keith Prout、Christopher J Schofield

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00486-5

  日期：2000.8

  Two practical routes to (6S,7S)-cephalosporins from 6-aminopenicillanic acid (6-APA) are described. In the first, 6-APA was converted to (2S,4S,5S,6S)-penicillin sulfoxide 49, which underwent Morin ring expansion to a protected (6S,7S)-cephem 50. In the second, ester 15 was converted to (2S,4S,5S,6R)-penicillin sulfoxide 58, which was then transformed into (6S,7R)-cephem 59. Different methods for the epimerisation of the C-7 position of cephem 59 were examined. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A Thermal Decarbonylation of Penam β-Lactams
  作者：Keith W. Wiitala、Zhixin Tian、Christopher J. Cramer、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jo7023834

  日期：2008.4.1

  spectrometry analysis of the reaction headspace gases indicated that a stoichiometric amount of carbon monoxide is produced during the deesterification of 1. A mechanism for this decarbonylation reaction is proposed. This appears to represent a new type of fragmentation reaction for a penam carboxylic acid. The free energies of various reaction species along viable decarbonylation reaction coordinates for acids

  青霉烷酸6 - 8 [即，（2小号，5 - [R，6 - [R ） - ，（2小号，5小号，6 - [R ）-和（2小号，5 - [R，6小号）6- -异构体（1 ，3-dihydro-1,3-dioxo-2 H -isoindol-2-yl）-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo [3.2.0]庚烷-2-羧酸]是由相应的甲酯的脱酯化制备2 - 4。应用于酯1的相同方法并没有导致（2 S，5 S，6 S）-异构体5而是噻唑啉衍生物的产率为72％9。反应顶空气体的高分辨率质谱分析表明，在1的脱酯化过程中产生了化学计量的一氧化碳。提出了该脱羰基反应的机理。这似乎代表了一种戊型羧酸的新型裂解反应。沿着可行的脱羰反应，各种反应物种的自由能对应于酸5和7通过使用密度泛函理论方法IEFPCM / M06 / 6-31 + G（d）来计算。考虑了所提出机制的阴离子