<3S-(3α,6α,9α,11aα)>-5-Acetyloctahydro-7-oxo-3,6-methano-1H,3H-pyrrolo<2,1-c><1,4,7>thiadiazonine-9-carboxylic acid methyl ester | 119888-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: <3S-(3α,6α,9α,11aα)>-5-Acetyloctahydro-7-oxo-3,6-methano-1H,3H-pyrrolo<2,1-c><1,4,7>thiadiazonine-9-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (2S,5R,8R,11S)-1-Acetyl-1,4-diaza-3-keto-5-(methoxycarbonyl)-10-thiatricyclo<2.8.1.0^4,8>tridecane；Ac-Hel1-OMe；(2S,5R,8R,11S)-1-Acetyl-1,4-diaza-3-keto-5-(methoxycarbonyl)-10-thiatricyclo[2.8.1.0^4,8]tridecane；methyl (1S,4S,7S,10S)-12-acetyl-2-oxo-9-thia-3,12-diazatricyclo[8.2.1.03,7]tridecane-4-carboxylate
• CAS: 119888-29-8
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂O₄S
• 分子量: 312.39
• InChiKey: XERXLSGYVXLGGR-BJDJZHNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  92.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <3S-(3α,6α,9α,11aα)>-5-Acetyloctahydro-7-oxo-3,6-methano-1H,3H-pyrrolo<2,1-c><1,4,7>thiadiazonine-9-carboxylic acid methyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到(2S,5S,8S,11S)-1-Acetyl-1,4-diaza-3-keto-5-carboxy-10-thiatricyclo<2.8.1.0^4,8>tridecane
  参考文献：
  名称：

  N 端螺旋模板的最佳 N 帽：氢键效率和电荷变化的影响

  摘要：

  引入了一系列有效的螺旋起始 N 端帽 X-Hel，扩展了先前报告的构象模板 Ac-Hel 的范围和多功能性，（Kemp, DS; Allen, TJ; Oslick, SJ Am. Chem. Soc . 1995, 117, 6641-6657) 并且描述了基于结构特异性分子内氢键形成预测帽盖性能的工作原理。用氨基甲酸乙酯、尿素或磺酰胺替代 N-乙酰基会产生效率较低的多肽螺旋诱导剂。发现 N-甲酰基帽等同于 N-乙酰基，可以提供更方便的定量螺旋报告特性。衍生自系列 X = (-)O(2)C-(CH(2))(n)-CO, 0 < 或 = n < 或 = 3 的阴离子 N-帽优于 N-乙酰基，正如N-酰基甘氨酰和 N-酰基-β-天冬氨酰。后一对帽允许在多肽链内引入 X-Hel 功能，从而控制肽子序列的螺旋度。讨论了这些上限函数的应用。这项工作主要侧重于直接的实际目标，旨在提高水溶液中分离的中

  DOI：

  10.1021/ja010812a
• 作为产物：
  描述：

  L-羟基脯氨酸 在 sodium hydroxide 、 氨 、 sodium 、 碳酸氢钠 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 氯化亚砜 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 <3S-(3α,6α,9α,11aα)>-5-Acetyloctahydro-7-oxo-3,6-methano-1H,3H-pyrrolo<2,1-c><1,4,7>thiadiazonine-9-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  (2S,5S,8S,11S)-1-Acetyl-1,4-diaza-3-keto-5-carboxy-10-thia-tricyclo-[2.8.04,8]-tridecane, 1 synthesis of prolyl-proline-derived, peptide-functionalized templates for α-helix formation

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80644-9

文献信息

• Studies of N-terminal templates for .alpha.-helix formation. Synthesis and conformational analysis of (2S,5S,8S,11S)-1-acetyl-1,4-diaza-3-keto-5-carboxy-10-thiatricyclo[2.8.1.04,8]tridecane (Ac-Hel1-OH)
  作者：D. S. Kemp、Timothy P. Curran、William M. Davis、James G. Boyd、Christopher Muendel

  DOI：10.1021/jo00023a037

  日期：1991.11

  A convergent synthesis of the title compound, a conformationally restricted analogue of acetyl-L-prolyl-L-proline, from 1-acetyl-2(S)-carboxy-4(S)-mercaptopyrrolidine and trans-1-(tert-butoxycarbonyl)-2(S)-(methoxy-carbonyl)-5(S)-[(tosyloxy)methyl]pyrrolidine (Ac-Hel1-OH) is reported, along with a synthesis of (2S,8S,11S)-1-acetyl-1,4-diaza-3-keto-10-thiatricyclo[2.8.0(4,8)]tridecane. In the crystal and in CDCl3 solution the conformation of Ac-Hel1-OH is shown to approximate a staggered orientation at the 8,9-CC bond and an s-cis orientation at the acetyl amide bond. In DMF, DMSO, MeCN, and D2O significant amounts of the s-trans conformer are also present.
• An Improved Synthesis of a Template for .alpha.-Helix Formation
  作者：Kim F. McClure、Peter Renold、D. S. Kemp

  DOI：10.1021/jo00107a028

  日期：1995.1
• KEMP, D. S.;CURRAN, TIMOTHY P., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 39, C. 4931-4934
  作者：KEMP, D. S.、CURRAN, TIMOTHY P.

  DOI：——

  日期：——
• Optimal N-Caps for N-Terminal Helical Templates:  Effects of Changes in H-Bonding Efficiency and Charge
  作者：Wolfgang Maison、Eva Arce、Peter Renold、Robert J. Kennedy、Daniel S. Kemp

  DOI：10.1021/ja010812a

  日期：2001.10.1

  formation. Replacement of the N-acetyl by urethane, urea, or sulfonamide generated less efficient polypeptide helix inducers. The N-formyl cap is found to be equivalent to the N-acetyl and may provide more convenient quantitative helix reporting properties. Anionic N-caps derived from the series X = (-)O(2)C-(CH(2))(n)-CO, 0 < or = n < or = 3, are superior to N-acetyl, as are N-acylglycyl and N-acyl-beta-aspartyl

  引入了一系列有效的螺旋起始 N 端帽 X-Hel，扩展了先前报告的构象模板 Ac-Hel 的范围和多功能性，（Kemp, DS; Allen, TJ; Oslick, SJ Am. Chem. Soc . 1995, 117, 6641-6657) 并且描述了基于结构特异性分子内氢键形成预测帽盖性能的工作原理。用氨基甲酸乙酯、尿素或磺酰胺替代 N-乙酰基会产生效率较低的多肽螺旋诱导剂。发现 N-甲酰基帽等同于 N-乙酰基，可以提供更方便的定量螺旋报告特性。衍生自系列 X = (-)O(2)C-(CH(2))(n)-CO, 0 < 或 = n < 或 = 3 的阴离子 N-帽优于 N-乙酰基，正如N-酰基甘氨酰和 N-酰基-β-天冬氨酰。后一对帽允许在多肽链内引入 X-Hel 功能，从而控制肽子序列的螺旋度。讨论了这些上限函数的应用。这项工作主要侧重于直接的实际目标，旨在提高水溶液中分离的中
• (2S,5S,8S,11S)-1-Acetyl-1,4-diaza-3-keto-5-carboxy-10-thia-tricyclo-[2.8.04,8]-tridecane, 1 synthesis of prolyl-proline-derived, peptide-functionalized templates for α-helix formation
  作者：D.S. Kemp、Timothy P. Curran

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80644-9

  日期：1988.1