(+)-2-(1-propyl-allyl)-malonic acid dimethyl ester | 92747-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-2-(1-propyl-allyl)-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (R)-(-)-1-hexen-3-ylmalonate；dimethyl (R)-2-(1-propylallyl)malonate；Propanedioic acid, (1-ethylbutyl)-, dimethyl ester, (R)-；dimethyl 2-[(3R)-hex-1-en-3-yl]propanedioate
• CAS: 92747-24-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: XGQPKEJIGZSXDJ-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  碳酸,2-己烯基甲基酯 、 丙二酸二甲酯 在 (11BS)-N,N-双[(S)-(+)-1-(2-甲氧基苯基)乙基]二萘并[2,1-D：1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂七环-4-胺 、 [Ir(dbcot)Cl]2 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以90%的产率得到(+)-2-(1-propyl-allyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  带有二苯并环辛酸酯二烯配体的环金属化亚磷酰胺配合物的铱催化的烯丙基取代基：（π-烯丙基）Ir配合物的制备以及计算和NMR光谱研究

  摘要：

  通过环金属化作用衍生自二苯并环辛酸酯和亚磷酰胺的（π-烯丙基）Ir络合物是线性单取代烯丙基碳酸酯的烯丙基取代反应的有效催化剂。这些催化剂具有极高的区域选择性，并允许反应在有氧条件下进行。制备了一系列（π-烯丙基）Ir配合物，并通过X射线晶体结构分析对其进行了表征。苯胺的烯丙基胺化反应取决于强碱的存在而显示出不同的静止状态。DFT计算是根据这些反应的机理进行的。结果表明，对于（π-烯丙基）Ir络合物，亲核试剂的形成和反应以相近的速率进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201201772

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• Phosphoramidite Ligands in Iridium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Damien Polet、Alexandre Alexakis、Karine Tissot-Croset、Clémence Corminboeuf、Klaus Ditrich

  DOI：10.1002/chem.200501180

  日期：2006.4.24

  A new phosphoramidite ligand was used in the iridium-catalyzed allylic substitution reaction. This permitted high regio- and enantioselectivities on a wide variety of substrates and nucleophiles. Because of the stereospecificity of the reaction obtained by using branched substrates, a kinetic resolution reaction was attempted. The origin of the impressive efficiency of this ligand in terms of kinetics

  在铱催化的烯丙基取代反应中使用了新的亚磷酰胺配体。这允许在多种底物和亲核试剂上具有很高的区域和对映选择性。由于通过使用支链底物获得的反应的立体特异性，尝试进行动力学拆分反应。详细研究了该配体在动力学方面令人印象深刻的效率的起因，以及取代基在胺部分邻位中的作用。
• Very Efficient Phosphoramidite Ligand for Asymmetric Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Alexandre Alexakis、Damien Polet

  DOI：10.1021/ol048607y

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Linear or branched allylic carbonates or acetates undergo enantioselective iridium-catalyzed allylic substitution with sodium malonate. The reaction is wide in scope and affords the branched product in high yield and with high regio- (up to >99:1) and enantioselectivity (up to 98%). Ten aromatic or aliphatic substrates were successfully tested.

  [反应：见正文]线性或支链的烯丙基碳酸酯或乙酸酯经过丙二酸钠对映选择性铱催化的烯丙基取代。该反应范围广，并以高收率和高区域选择性（最高> 99：1）和对映选择性（最高98％）提供了支链产物。成功测试了十种芳族或脂族底物。
• TRANSFER OF ASYMMETRY BY THE PALLADIUM-CATALYZED ALKYLATION OF CHIRAL ALLYLIC SULFINATES
  作者：Kunio Hiroi、Ryuichi Kitayama、Shuko Sato

  DOI：10.1246/cl.1984.929

  日期：1984.6.5

  The palladium-catalyzed substitution of chiral allylic sulfinates was performed by the initial transformation of the sulfinates into allyl sulfones and the subsequent alkylation of the sulfones with retention of configuration. Reaction of trans- and cis-2-butenyl (S)-(−)-p-toluenesulfinate with the sodium salt of dimethyl malonate was undertaken in the presence of tetrakis(triphenylphosphine)palladium and triphenylphosphine to produce dimethyl (S)-(+)- and (R)-(−)-1-buten-3-ylmalonate, respectively, with the α-alkylated product, dimethyl 2-butenylmalonate.

  通过将手性烯丙基亚磺酸盐初步转化为烯丙基磺酸盐，并随后对磺酸盐进行保持构型的烷基化，进行了钯催化的取代反应。以反式和顺式2-丁烯基(S)-(−)-对甲苯磺酸盐与二甲基恶唑酸钠盐在四配位(triphenylphosphine)palladium和三苯基膦的存在下反应，分别生产出二甲基(S)-(+)-和(R)-(−)-1-丁-3-基恶唑酸酯，以及α-烷基化的产物：二甲基2-丁烯基恶唑酸酯。
• Iridium-Catalyzed Allylic Substitutions with Cyclometalated Phosphoramidite Complexes Bearing a Dibenzocyclooctatetraene Ligand: Preparation of (π-Allyl)Ir Complexes and Computational and NMR Spectroscopic Studies
  作者：Jevgenij A. Raskatov、Mascha Jäkel、Bernd F. Straub、Frank Rominger、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.201201772

  日期：2012.11.5

  (π‐Allyl)Ir complexes derived from dibenzocyclooctatetraene and phosphoramidites by cyclometalation are effective catalysts for allylic substitution reactions of linear monosubstituted allylic carbonates. These catalysts provide exceptionally high degrees of regioselectivity and allow the reactions to be run under aerobic conditions. A series of (π‐allyl)Ir complexes were prepared and characterized

  通过环金属化作用衍生自二苯并环辛酸酯和亚磷酰胺的（π-烯丙基）Ir络合物是线性单取代烯丙基碳酸酯的烯丙基取代反应的有效催化剂。这些催化剂具有极高的区域选择性，并允许反应在有氧条件下进行。制备了一系列（π-烯丙基）Ir配合物，并通过X射线晶体结构分析对其进行了表征。苯胺的烯丙基胺化反应取决于强碱的存在而显示出不同的静止状态。DFT计算是根据这些反应的机理进行的。结果表明，对于（π-烯丙基）Ir络合物，亲核试剂的形成和反应以相近的速率进行。