N-methyl-(4S)-methyl-(5R)-phenyl-1,2,3-oxathiazolidine S,S-dioxide | 161511-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-(4S)-methyl-(5R)-phenyl-1,2,3-oxathiazolidine S,S-dioxide
• 英文别名: (4S,5R)-3,4-dimethyl-5-phenyl-[1,2,3]oxathiazolidine 2,2-dioxide；(4S,5R)-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,2,3-oxathiazolidine-2, 2-dioxide；(4S,5R)-3,4-dimethyl-5-phenyloxathiazolidine 2,2-dioxide
• CAS: 161511-56-4
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃S
• 分子量: 227.284
• InChiKey: XCCRHQMQIWWSOB-WPRPVWTQSA-N

物化性质

• 熔点：
  146.4 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  334.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-(4S)-methyl-(5R)-phenyl-1,2,3-oxathiazolidine S,S-dioxide 在 palladium diacetate sodium hydride 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (2S,3S)-3,4-dimethyl-2-phenyl-3,4-dihydro-2H-benzo[1,4]oxazine
  参考文献：
  名称：

  通过1,2-环氨基磺酸盐的对映体纯1,4-苯并恶嗪。左氧氟沙星的合成。

  摘要：

  1,2-环氨基磺酸盐经过2-溴苯酚（和相关的苯胺和苯硫酚）的高效和区域特异性亲核裂解，然后进行Pd（0）介导的胺化作用，以取代和对映体纯的1,4-苯并恶嗪（和喹喔啉）和1,4-苯并噻嗪）。该化学方法提供了一种短而有效的进入（3S）-3-甲基-1,4-苯并恶嗪19的方法，后者是左氧氟沙星合成的后期中间体。

  DOI：

  10.1021/ol0712475
• 作为产物：
  描述：

  麻黄碱 在 咪唑 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 N-methyl-(4S)-methyl-(5R)-phenyl-1,2,3-oxathiazolidine S,S-dioxide
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Diastereoselective Ortho-Metalation of Chiral Ferrocenyl Imidazolines:  Remarkable Influence of LDA as Metalation Additive

  摘要：

  The preparation of optically pure ferrocenyl imidazolines starting from ferrocenecarboxylic acid and the application to diastereoselective ortho-metalations is described highlighting the remarkable influence of lithium dialkylamides, especially LDA, as metalation additives (in combination with tert-butyllithium) on the diastereoselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol051437k

文献信息

• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• Reactivity of cyclic sulfamidates towards phosphonate-stabilised enolates: synthesis and applications of α-phosphono lactams
  作者：John F. Bower、Andrew J. Williams、Hannah L. Woodward、Peter Szeto、Ron M. Lawrence、Timothy Gallagher

  DOI：10.1039/b706315f

  日期：——

  Five and six ring α-phosphono lactams 14–20 are available by reaction of 1,2- and 1,3-cyclic sulfamidates respectively with enolates derived from ethyl dialkylphosphonoacetates 3 and 4. Subsequent Wadsworth–Emmons olefination provides the enantiomerically pure exo-alkylidene variants e.g.25, which is efficiently converted to vinyl triflate 29 (>98% ee). Suzuki coupling of 29 to a range of aryl and vinyl boronic acids leads to a structurally diverse range of pyrrolidinones exemplified by 30 and 34. The degree of epimerisation at the base-sensitive C(5) stereocentre during the Suzuki coupling of 29 is shown to be dependent on both the nature of the aryl boronic acid and the reaction conditions used.

  五环和六环α-磷酸内酯14–20可通过将1,2-和1,3-环状磺酰胺与源自乙基二烷基磷酸乙酸酯3和4的烯醇盐反应获得。随后进行Wadsworth-Emmons烯化反应，产生手性纯的exo-烯基变体，例如25，这可以高效地转化为乙烯基三氟甲磺酸酯29（>98%外消旋度）。将29与多种芳基和乙烯基硼酸进行Suzuki偶联，得到一系列结构多样的吡咯烷酮，以30和34为例。在29的Suzuki偶联过程中，基敏感C(5)立体中心的偏心化程度被证明依赖于芳基硼酸的性质和所用反应条件。
• Cyclic Sulfamidates as Vehicles for the Synthesis of Substituted Lactams
  作者：John F. Bower、Jakub Švenda、Andrew J. Williams、Jonathan P. H. Charmant、Ron M. Lawrence、Peter Szeto、Timothy Gallagher

  DOI：10.1021/ol048036+

  日期：2004.12.1

  structurally diverse series of mono- and disubstituted 1,2- and 1,3-cyclic sulfamidates react with stabilized enolates, including malonate and phosphonoacetate variants, to provide, after lactamization, substituted and alpha-functionalized pyrrolidinone and piperidinone derivatives.

  [反应：请参见文本]结构上不同的一系列单取代和二取代的1,2-和1,3-环氨基磺酸盐与稳定的烯酸酯反应，包括丙二酸酯和膦酰乙酸酯变体，在内酰胺化后提供取代的和α-官能化的吡咯烷酮和哌啶酮衍生物。
• Reactivity of cyclic sulfamidates towards sulfur-stabilised enolates. Stereocontrolled synthesis of functionalised lactams
  作者：John F. Bower、Suda Chakthong、Jakub Švenda、Andrew J. Williams、Ron M. Lawrence、Peter Szeto、Timothy Gallagher

  DOI：10.1039/b601804a

  日期：——

  A structurally representative series of 1,2- and 1,3-cyclic sulfamidates react with enolates derived from methyl α-phenylthioacetate 9b to give 5- and 6-substituted α-phenylthio lactams 20–24. These products provide, via the corresponding sulfoxides, an entry to α,β-unsaturated lactams e.g.12, 27, 29 and their α-phenylthio analogues e.g.26 and 30. With the enantiomerically pure 1,2-cyclic sulfamidates 10, 15 and 17, these reactions all proceed with no detectable loss of stereochemical integrity.

  一系列结构上具有代表性的1,2-和1,3-环状硫酰胺与来源于甲基α-苯硫乙酸酯9b的烯醇盐发生反应，生成5-和6-取代的α-苯硫内酰胺20–24。这些产物通过相应的亚砜，为α,β-不饱和内酰胺（例如12、27、29）及其α-苯硫类似物（例如26和30）提供了一个合成途径。使用对映体纯净的1,2-环状硫酰胺10、15和17，所有这些反应均在没有可检测的立体化学完整性损失的情况下进行。
• Fluorine for Hydroxy Substitution in Biogenic Amines: Asymmetric Synthesis and Biological Evaluation of Fluorine-18-Labeled .beta.-Fluorophenylalkylamines as Model Systems
  作者：Marcian E. Van Dort、Yong-Woon Jung、Philip S. Sherman、Michael R. Kilbourn、Donald M. Wieland

  DOI：10.1021/jm00005a008

  日期：1995.3

  2500 Ci/mmol) by reaction of [18F]fluoride ion with the appropriate chiral cyclic sulfamidate precursor. Both tracers exhibited good stability toward metabolic defluorination in vivo. High, homogeneous brain uptake (approximately 8% of injected dose) was observed after intravenous injection in mice similar to that reported for the structurally related analog [11C]methamphetamine. The 1R,2S isomer (FDE)

  这项工作探索[18F]氟仿生潜力的β-苯乙醇胺中的羟基取代，作为开发体内成像放射性示踪剂的可能策略。两种模型化合物（1R，2S）-1- [18F]氟-1-脱氧麻黄碱（[18F] FDE）和（1S，2S）-1- [18F]氟-1-脱氧伪麻黄碱（[18F]）的立体定向合成FDP）是通过[18F]氟离子与适当的手性环状氨基磺酸酯前体反应，以高放射化学收率（62％，衰减校正）和高比活（> 2500 Ci / mmol）获得的。两种示踪剂均表现出对体内代谢脱氟的良好稳定性。在小鼠中静脉注射后观察到高均匀的脑摄取（约占注射剂量的8％），与报道的与结构相关的类似物[11C]甲基苯丙胺相似。1R 与1S，2S异构体（FDP）相比，2S异构体（FDE）在全脑中的放射性浓度高3倍。这些结果表明该策略可能对生物上重要的苯乙醇胺和儿茶酚胺进行手性放射性标记。