1-bromo-1,1-difluoronon-2-yne | 313468-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: 1-bromo-1,1-difluoronon-2-yne
• 英文别名: 1,1-Difluoro-1-bromo-2-nonyne
• CAS: 313468-94-9
• 化学式: C₉H₁₃BrF₂
• 分子量: 239.103
• InChiKey: BGGUTXALMLJLHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  67-70 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  1.295±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-1,1-difluoronon-2-yne 在 indium 、 甲酸铵 、 europium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (Z)-1-(benzyloxy)-3,3-difluoroundec-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  甲酸铵为还原剂的负载型金纳米颗粒催化炔烃的顺式选择性半氢化反应

  摘要：

  TiO2负载的金纳米粒子具有较低的负载量（0.5 mol％），能够使用经济高效且易于处理的甲酸铵作为原料，以高选择性将非氟化和宝石二氟化炔烃半氢化为顺式烯烃。

  DOI：

  10.1039/c6cc01318j
• 作为产物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 1-辛炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 1-bromo-1,1-difluoronon-2-yne
  参考文献：
  名称：

  甲酸铵为还原剂的负载型金纳米颗粒催化炔烃的顺式选择性半氢化反应

  摘要：

  TiO2负载的金纳米粒子具有较低的负载量（0.5 mol％），能够使用经济高效且易于处理的甲酸铵作为原料，以高选择性将非氟化和宝石二氟化炔烃半氢化为顺式烯烃。

  DOI：

  10.1039/c6cc01318j

文献信息

• Nucleophilic and electrophilic substitutions of difluoropropargyl bromides
  作者：Gerald B. Hammond

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.12.024

  日期：2006.5

  electrophilically substituted difluoropropargyl derivatives via magnesium and fluoride promoted reactions. An indium-mediated reaction of silyldifluoropropargyl bromide, followed by electrophilic trapping with bromine led to a very useful bromoallene, which was then used in reactions with nucleophiles (C, O, N, P, S, Hal) to yield a de facto bimolecular nucleophilic substitution of a difluoropropargyl

  当进行取代的碳原子键合到两个氟原子上时，很少在氟化的炔丙基或烯丙基模块上研究基本的有机反应，如亲核取代和亲电子取代。在本文中，我们报道了使用多种烷基，芳基或甲硅烷基底物从取代的乙炔和二溴二氟甲烷实际合成二氟炔丙基溴的方法。O-，S的合成还描述了二氟炔丙基溴的-和羧酸衍生物。这些化合物是通过镁和氟化物促进的反应合成亲电子取代的二氟炔丙基衍生物的合适原料。甲硅烷基二氟炔丙基溴的铟介导反应，然后用溴进行亲电捕获，生成了非常有用的溴丙二烯，然后将其用于与亲核试剂（C，O，N，P，S，Hal）反应，生成事实上的双分子亲核试剂二氟炔丙基溴的取代。
• Generation of Axially Chiral Fluoroallenes through a Copper-Catalyzed Enantioselective β-Fluoride Elimination
  作者：Thomas J. O’Connor、Binh Khanh Mai、Jordan Nafie、Peng Liu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.1c05769

  日期：2021.9.1

  difluorides to generate axially chiral, tetrasubstituted monofluoroallenes in both good yields (27 examples >80%) and enantioselectivities (82–98% ee). Compared to previously reported synthetic routes to axially chiral allenes (ACAs) from prochiral substrates, a mechanistically distinct reaction has been developed: the enantiodiscrimination between enantiotopic fluorides to set an axial stereocenter. DFT

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。
• Nickel-Catalyzed Carbonylation of Difluoroalkyl Bromides with Arylboronic Acids
  作者：Hai-Yang Zhao、Xing Gao、Shu Zhang、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04070

  日期：2019.2.15

  difluoroalkylation reaction with arylboronic acids under 1 atm of CO has been developed. The reaction proceeds under mild reaction conditions with high efficiency and high functional group tolerance. Preliminary mechanistic studies reveal that the arylacyl nickel complex is the key intermediate to circumvent the formation of labile fluoroacyl nickel, and bimetallic oxidative addition is likely the key

  已经开发了在1 atm CO的条件下与芳基硼酸进行镍催化的羰基化二氟烷基化反应。反应在温和的反应条件下以高效率和高官能团耐受性进行。初步的机理研究表明，芳基镍配合物是规避不稳定的氟代酰基镍形成的关键中间体，双金属氧化加成可能是促进催化循环的关键步骤。
• Synthetic Access to <i>gem</i>-Difluoropropargyl Vinyl Ethers and Their Application to Propargyl Claisen Rearrangement
  作者：Toshitaka Okamura、Kenta Koyamada、Junichiro Kanazawa、Kazunori Miyamoto、Yoshiharu Iwabuchi、Masanobu Uchiyama、Naoki Kanoh

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01777

  日期：2021.1.15

  and other areas, methods to access various fluorinated compounds are needed. Herein, we report the synthesis of difluoropropargyl vinyl ethers from ketones and aldehydes using difluoropropargyl bromide dicobalt complexes. We applied difluoropropargyl vinyl ethers to the synthesis of difluorodienone or difluoroallene under thermal conditions and trifluoro-pyran under acid-catalyzed conditions.

  随着氟在药物化学和其他领域的重要性日益增加，需要使用各种氟化化合物的方法。在本文中，我们报道了使用二氟炔丙基溴二茂铁配合物由酮和醛合成二氟炔丙基乙烯基醚。我们在热条件下将二氟炔丙基乙烯基醚用于二氟二烯酮或二氟丙二烯的合成，在酸催化条件下将其用于三氟吡喃的合成。
• Concise Preparation of 2,2-Difluorohomopropargyl Carbonyl Derivatives. Application to the Synthesis of 4,4-Difluoroisoquinolinone Congeners
  作者：Satoru Arimitsu、Begoña Fernández、Carlos del Pozo、Santos Fustero、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/jo7025965

  日期：2008.4.1

  of 2,2-difluorohomopropargyl esters was achieved using a magnesium-promoted Barbier reaction of substituted difluoropropargyl bromides with alkyl chloroformates. These 2,2-difluorohomopropargyl esters were effective precursors in the synthesis of homopropargylic amidesby aminolysis using AlMe3, as well as of ketonesthrough the reaction of the corresponding Weinreb amides with Grignard reagents. Ring

  使用取代基的二氟炔丙基溴化物与烷基氯甲酸酯的镁促进的Barbier反应，可实现2，2-二氟氟炔丙基酯的可扩展合成。这些2，2-二氟高炔丙基酯是通过使用AlMe 3进行氨解以及通过相应的Weinreb酰胺与Grignard试剂反应的酮合成高炔丙基酰胺的有效前体。使用二氟化的1,7-烯炔羰基化合物进行的闭环置换提供了六元二烯产物，将其用作狄尔斯-阿尔德反应的底物，得到4,4-二氟异喹啉-3-酮。炔烃与氟化的1,7-二炔酰胺的[2 + 2 + 2]环加成反应得到4,4-二氟-1,4-二氢-3（2 H）-异喹啉酮衍生物具有区域选择性。