O-benzoylquinine | 69758-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: O-benzoylquinine
• 英文别名: [(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] benzoate
• CAS: 69758-70-9
• 化学式: C₂₇H₂₈N₂O₃
• 分子量: 428.531
• InChiKey: UOXLNYIYPISSFF-KBCVXPAYSA-N

物化性质

• 沸点：
  577.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  51.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-benzoylquinine 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以50%的产率得到O-benzoylcupreine
  参考文献：
  名称：

  通过芳基氟磺酸酯中间体对苯酚进行亲核脱氧氟化

  摘要：

  本报告描述了一种通过芳基氟磺酸 (ArOFs) 中间体使用硫酰氟 (SO2F2) 和四甲基氟化铵 (NMe4F) 对苯酚进行脱氧氟化的方法。我们首先证明 ArOFs 与 NMe4F 的反应在温和条件下（通常在室温下）进行，以提供广泛的电子多样化和富含官能团的芳基氟化物产品。然后将该转化转化为使用 SO2F2 和 NMe4F 的组合将苯酚一锅法转化为芳基氟化物。从头算计算表明，碳-氟键的形成是通过协调的过渡态而不是离散的迈森海默中间体进行的。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12911
• 作为产物：
  描述：

  奎宁 在 乙醚 、 alkyl magnesium halide 作用下， 生成 O-benzoylquinine
  参考文献：
  名称：

  DE178172

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  2,3,4,5,6,6-六氯-2,4-环己二烯-1-酮 、 溴乙酰溴 在 resin-bound 、 O-benzoylquinine 、 2-叔丁基亚氨基-2-二乙基氨基-1,3-二甲基全氢-1,3,2-二氮杂磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.07h， 以51%的产率得到(S)-2-bromo-2-chloroacetic acid pentachlorophenyl ester
  参考文献：
  名称：

  酰卤的催化不对称 α-氯化

  摘要：

  我们全面介绍了串联催化、不对称氯化/酯化过程，该过程使用金鸡纳生物碱衍生物作为催化剂和多氯醌作为卤化剂，从廉价的市售酰卤中生产高度光学富集的 α-氯酯。我们已经进行了动力学和控制实验，以研究反应机理并建立可以最好地进行反应的条件。我们开发了 NaH 和 NaHCO3 穿梭基系统作为进行反应的最简单和最具成本效益的方法，使该方法与已知的手性卤化程序在经济上具有竞争力。我们还通过将产品转化为合成有用的衍生物来证明我们的反应的效用。

  DOI：

  10.1021/ja039046t

文献信息

• Hydrogen-bond-assisted transition-metal-free catalytic transformation of amides to esters
  作者：Changyu Huang、Jinpeng Li、Jiaquan Wang、Qingshu Zheng、Zhenhua Li、Tao Tu

  DOI：10.1007/s11426-020-9883-3

  日期：2021.1

  interest in synthetic chemistry, biological process and pharmaceutical industry. Transition-metal, luxury ligand or excess base were always vital to the transformation. Here, we developed a transition-metal-free hydrogen-bond-assisted esterification of amides with only catalytic amount of base. The proposed crucial role of hydrogen bonding for assisting esterification was supported by control experiments

  酰胺CN的裂解在合成化学，生物过程和制药工业中引起了广泛的兴趣。过渡金属，豪华配体或过量的碱对转化始终至关重要。在这里，我们开发了仅催化量碱的无过渡金属的氢键助酰胺化酰胺。控制实验，密度泛函理论（DFT）计算和动力学研究支持了氢键在协助酯化中所起的关键作用。除了广泛的底物范围和出色的官能团耐受性外，该碱催化方案还补充了传统的过渡金属催化的酰胺酯化反应，并为有机合成和制药行业催化裂解酰胺CN键提供了新途径。
• Asymmetric induction in the Michael reaction by means of chiral phase-transfer catalysts derived from cinchona and ephedra alkaloids
  作者：Stefano Colonna、Alberto Re、Hans Wynberg

  DOI：10.1039/p19810000547

  日期：——

  Asymmetric induction in the Michael reaction has been achieved using alkaloidonium salts in a two-phase system with optical yields of up to 36 and 26% in the addition to αβ-unsaturated ketones of thiols and nitroalkanes respectively. The presence of a hydroxy-group β to the 'onium function is essential to achieve substantial asymmetric syntheses.

  在生物碱的两相体系中，除了分别添加硫醇和硝基烷烃的αβ-不饱和酮外，在两相系统中使用生物碱盐的光学收率分别高达36％和26％，从而实现了迈克尔反应中的不对称诱导。on官能团的羟基β的存在对于实现基本的不对称合成是必不可少的。
• Method of synthesizing optically enriched alpha-halo-esters, and product and composition therefrom
  申请人：——

  公开号：US20030050501A1

  公开（公告）日：2003-03-13

  A method of synthesizing highly optically enriched &agr;-halo-esters comprises reacting acid halides with a cinchona alkaloid catalyst and a base to form intermediate ketenes. The ketenes are reacted with electrophilic halogenating reagents to produce &agr;-halo-esters with high enantiomeric excess. The base can be an inorganic salt. The thus-formed &agr;-halo-esters have utility in synthesizing other optically-pure materials.

  合成高度光学纯度的α-卤酸酯的方法包括将酸卤与奎宁生物碱催化剂和碱反应，形成中间体酮烯。然后将酮烯与亲电卤化试剂反应，产生具有高对映体过量的α-卤酸酯。碱可以是无机盐。这样形成的α-卤酸酯在合成其他光学纯度材料方面具有用途。
• Organocatalytic Nitroaldol Reaction Associated with Deuterium-Labeling
  作者：Tsuyoshi Yamada、Marina Kuwata、Ryoya Takakura、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1002/adsc.201701224

  日期：2018.2.15

  A deuterium‐labeling reaction of nitroalkanes in deuterium oxide and the subsequent nitroaldol reaction have been accomplished under basic and organocatalytic conditions to provide the deuterium‐labeled β‐nitroalcohols in high yields and high deuterium contents. β‐Deuterated β‐nitroalcohols could be smoothly obtained from the reaction of nitroalkanes and various electrophiles using the easily‐removal

  在碱性和有机催化条件下，已经完成了氧化氘中的硝基链烷烃的氘标记反应和随后的硝基醛反应，从而以高收率和高氘含量提供了氘标记的β-硝基醇。使用易去除的碱性树脂WA30，可通过硝基烷与各种亲电试剂的反应平稳地获得β氘代的β硝基醇。此外，在奎宁衍生的有机催化剂存在下，使用硝基甲烷和α-酮酸酯作为亲电试剂的不对称硝基醛醇反应可提供所需的具有高对映选择性的β-氘代硝基醇衍生物。
• The Development of the First Catalyzed Reaction of Ketenes and Imines:  Catalytic, Asymmetric Synthesis of β-Lactams
  作者：Andrew E. Taggi、Ahmed M. Hafez、Harald Wack、Brandon Young、Dana Ferraris、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja0258226

  日期：2002.6.1

  resulting from the development of a catalyzed reaction of ketenes (or their derived zwitterionic enolates) and imines. The products of these asymmetric reactions can serve as precursors to a number of enzyme inhibitors and drug candidates as well as valuable synthetic intermediates. We present a detailed study of the mechanism of the beta-lactam forming reaction with proton sponge as the stoichiometric

  我们报告了由乙烯酮（或其衍生的两性离子烯醇化物）和亚胺的催化反应的发展产生的 β-内酰胺的催化、不对称合成的实用方法。这些不对称反应的产物可以作为许多酶抑制剂和候选药物以及有价值的合成中间体的前体。我们详细研究了以质子海绵为化学计量基础的 β-内酰胺形成反应的机制，包括动力学和同位素标记研究。还提出了基于分子力学 (MM) 计算的立体化学模型，以解释在我们的反应中观察到的立体规则感应，并为其他催化剂系统的设计提供指导。