5-(4-乙酰基苯基)噻吩-2-甲腈 | 1042318-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-(4-乙酰基苯基)噻吩-2-甲腈
• 英文名称: 5-(4-acetylphenyl)thiophene-2-carbonitrile
• CAS: 1042318-45-5
• 化学式: C₁₃H₉NOS
• 分子量: 227.287
• InChiKey: REJYZUZZTYHVIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氰基噻吩 、 4-溴苯乙酮 在 PdCl(C₃H₅)(dppb) 、 potassium acetate 作用下， 反应 6.0h， 以81%的产率得到5-(4-乙酰基苯基)噻吩-2-甲腈
  参考文献：
  名称：

  Influence of the solvent and of the reaction concentration for palladium-catalysed direct arylation of heteroaromatics with 4-bromoacetophenone

  摘要：

  在钯催化的直接芳基化反应中，溶剂无疑是废物的主要来源之一。我们发现，这种杂芳烃的直接芳基化反应可以使用非常高浓度的反应物（0.5 M-5 M）来进行。不过，所使用的钯催化剂前体必须与溶剂性质和反应物浓度相适应。在 DMA、NMP 或 DMF 中进行的反应可以在非常浓缩的反应混合物中使用 0.1 mol% 的 Pd(OAc)2 催化剂（不含膦配体）进行。另一方面，在 CPME、戊烷-1-醇或碳酸二乙酯中进行反应时，应使用与膦配体相连的钯催化剂。这些反应条件可以减少偶联反应过程中产生的废物量。 在直接钯催化的杂芳烃芳基化反应中，溶剂无疑是废物的主要来源之一。我们发现，这些反应可以用很高的浓度（0.5 M-5 M）来进行。不过，所使用的钯催化剂必须与溶剂的性质和试剂的浓度相适应。在不添加膦配体的情况下，使用 0.1 摩尔%的 Pd(OAc)2，可在高浓度反应混合物中进行 DMA、NMP 或 DMF 反应。另一方面，在 CPME、戊烷-1-醇或碳酸二乙酯中进行反应时，必须使用结合了膦配体的钯催化剂。这些反应条件可以减少这些偶联反应中产生的废物量。

  DOI：

  10.1016/j.crci.2014.02.004

文献信息

• Cyclopentyl Methyl Ether: An Alternative Solvent for Palladium-Catalyzed Direct Arylation of Heteroaromatics
  作者：Kassem Beydoun、Henri Doucet

  DOI：10.1002/cssc.201000405

  日期：2011.4.18

  Some ethers, such as cyclopentyl methyl ether and di‐n‐butyl ether, which can be considered as “greener” solvents than N,N‐dimethylacetamide (DMAc) or DMF, can be advantageously employed for the palladium‐catalyzed direct arylation of heteroaromatics. In the presence of such ethers and only 0.5–1 mol % of palladium catalysts at 125–150 °C, the direct 5‐arylation of thiazoles, thiophenes, or furans

  某些醚，例如环戊基甲基醚和二正丁基醚，可以被认为是比N，N-二甲基乙酰胺（DMAc）或DMF更“绿色”的溶剂，可有利地用于钯催化的杂芳族化合物的直接芳基化。在125-150°C的条件下，在存在此类醚和仅0.5-1 mol％的钯催化剂的情况下，通过使用芳基溴化物作为偶联伙伴，噻唑，噻吩或呋喃的直接5-芳基化反应将以中等至高收率进行。
• Ligand-less palladium-catalyzed direct 5-arylation of thiophenes at low catalyst loadings
  作者：Julien Roger、Franc Požgan、Henri Doucet

  DOI：10.1039/b819912d

  日期：——

  Ligand-less Pd(OAc)2 provides a very efficient catalyst for the direct 5-arylation of thiophene derivatives. With this catalyst, a low palladium concentration (0.1–0.001 mol%) should be employed in order to obtain high yields of coupling products. At higher concentrations a fast formation of inactive “Pd black” generally occurs. Substrates/catalysts ratios up to 100000 can be employed with the most

  配体较少的Pd（OAc）2提供了非常有效的催化剂 用于直接的5-芳基化 噻吩衍生品。有了这个催化剂低 钯为了获得高收率的偶联产物，应使用浓度（0.1–0.001 mol％）的溶液。在较高浓度下，通常会快速形成无活性的“钯黑”。基材/催化剂活性最高的芳基溴化物可使用高达100000的比例。两个偶合伙伴都可以容忍各种各样的官能团。该反应的主要浪费是与KOAc有关的HBr。因此，该方法比采用有机金属衍生物的传统交叉偶联方法在经济和环境上更具吸引力。
• Solvent-Free Palladium-Catalyzed Direct Arylation of Heteroaromatics with Aryl Bromides
  作者：Souhila Bensaid、Henri Doucet

  DOI：10.1002/cssc.201100771

  日期：2012.8

  course of catalyzed direct arylations. Some palladium‐catalyzed direct arylations of heteroaromatics can be advantageously performed without any solvent. In the presence of palladium catalysts (1 mol %) and potassium acetate as the base, the direct 5‐arylation of some thiazoles, thiophenes, furans, or pyrroles with aryl bromides as coupling partners proceeds highly regioselectively and in moderate to

  在催化的直接芳基化过程中，溶剂是浪费的主要来源之一。一些钯催化的杂芳族化合物的直接芳基化反应可方便地在没有任何溶剂的情况下进行。在钯催化剂（1 mol％）和乙酸钾为碱的情况下，一些噻唑，噻吩，呋喃或吡咯与芳基溴化物作为偶合伙伴直接进行5芳基化，具有高度的区域选择性和中等至高收率。但是，这些无溶剂条件的使用仅限于缺电子的芳基溴化物。
• Influence of the solvent and of the reaction concentration for palladium-catalysed direct arylation of heteroaromatics with 4-bromoacetophenone
  作者：Souhila Bensaid、Henri Doucet

  DOI：10.1016/j.crci.2014.02.004

  日期：2014.12

  Résumés Anglais Français The solvent is certainly one of the main sources of wastes during palladium-catalysed direct arylation reactions. We found that such direct arylations of heteroaromatics can be performed using very high concentrations of reactants (0.5 M–5 M). However, the Pd catalyst precursor used must be adapted to both the solvent nature and the concentration of reactants. The reactions performed in DMA, NMP or DMF can be carried out in very concentrated reaction mixtures using 0.1 mol% Pd(OAc)2 catalyst without phosphine ligand. On the other hand, the reactions in CPME, pentan-1-ol or diethylcarbonate should be performed with a palladium catalyst associated with a phosphine ligand. These reaction conditions allow us to reduce the amount of wastes formed in the course of these couplings. Le solvant est certainement l’une des principales sources de déchets lors des réactions d’arylation directes d’hétéroaromatiques catalysées au palladium. Nous avons constaté que ces réactions peuvent être réalisées en utilisant des concentrations très élevées (0,5 M–5 M). Cependant, le catalyseur de palladium utilisé doit être adapté à la fois à la nature du solvant et à la concentration des réactifs. Les réactions effectuées dans le DMA, la NMP ou le DMF peuvent être réalisées dans des mélanges réactionnels très concentrés, en utilisant 0,1 mol % de Pd(OAc)2 sans addition de ligand de type phosphine. En revanche, les réactions dans le CPME, le pentan-1-ol ou le carbonate de diéthyle doivent être effectuée avec un catalyseur de palladium associé à un ligand phosphine. Ces conditions réactionnelles permettent de réduire la quantité de déchets formés au cours de ces couplages.

  在钯催化的直接芳基化反应中，溶剂无疑是废物的主要来源之一。我们发现，这种杂芳烃的直接芳基化反应可以使用非常高浓度的反应物（0.5 M-5 M）来进行。不过，所使用的钯催化剂前体必须与溶剂性质和反应物浓度相适应。在 DMA、NMP 或 DMF 中进行的反应可以在非常浓缩的反应混合物中使用 0.1 mol% 的 Pd(OAc)2 催化剂（不含膦配体）进行。另一方面，在 CPME、戊烷-1-醇或碳酸二乙酯中进行反应时，应使用与膦配体相连的钯催化剂。这些反应条件可以减少偶联反应过程中产生的废物量。 在直接钯催化的杂芳烃芳基化反应中，溶剂无疑是废物的主要来源之一。我们发现，这些反应可以用很高的浓度（0.5 M-5 M）来进行。不过，所使用的钯催化剂必须与溶剂的性质和试剂的浓度相适应。在不添加膦配体的情况下，使用 0.1 摩尔%的 Pd(OAc)2，可在高浓度反应混合物中进行 DMA、NMP 或 DMF 反应。另一方面，在 CPME、戊烷-1-醇或碳酸二乙酯中进行反应时，必须使用结合了膦配体的钯催化剂。这些反应条件可以减少这些偶联反应中产生的废物量。
• Photoredox catalysis powered by triplet fusion upconversion: arylation of heteroarenes
  作者：Jorge Castellanos-Soriano、Daniel Álvarez-Gutiérrez、M. Consuelo Jiménez、Raúl Pérez-Ruiz

  DOI：10.1007/s43630-022-00203-5

  日期：2022.7

  fusion upconversion (TFU, also named triplet–triplet annihilation upconversion) technology for the functionalization (arylation) of furans and thiophenes has been successfully proven. Activation of aryl halides by TFU leads to generation of aryl radical intermediates; trapping of the latter by the corresponding heteroarenes, which act as nucleophiles, affords the final coupling products. Advantages of this

  在这项工作中，成功证明了三重态融合上转换（ TFU ，也称为三重态-三重态湮没上转换）技术在呋喃和噻吩的官能化（芳基化）方面的可行性。TFU活化芳基卤化物导致芳基自由基中间体的产生；后者被作为亲核试剂的相应杂芳烃捕获，得到最终的偶联产物。这种光氧化还原催化方法的优点包括使用非常温和的条件（可见光，标准条件），使用市售的反应物和低负载的无金属光催化剂，在中等和短的照射时间内不存在任何牺牲剂（添加剂） . 淬灭研究证明了高能延迟荧光参与反应机制，而呋喃和噻吩的这种光氧化还原芳基化的双光子性质已通过对能源功率的依赖性得到证明。最后，连续流动装置令人满意地提供了放大条件。 图形概要