methyl 2-[6-({[2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-1-(trimethylsilyl)ethyl][(trimethylsilyl)methyl]amino}methyl)benzo[d][1,3]dioxol-5-yl]acrylate | 1269761-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: methyl 2-[6-({[2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-1-(trimethylsilyl)ethyl][(trimethylsilyl)methyl]amino}methyl)benzo[d][1,3]dioxol-5-yl]acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[6-[[[2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-1-trimethylsilylethyl]-(trimethylsilylmethyl)amino]methyl]-1,3-benzodioxol-5-yl]prop-2-enoate
• CAS: 1269761-37-6
• 化学式: C₂₅H₄₁NO₆Si₂
• 分子量: 507.775
• InChiKey: PJVOQBBFISEZKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[6-({[2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-1-(trimethylsilyl)ethyl][(trimethylsilyl)methyl]amino}methyl)benzo[d][1,3]dioxol-5-yl]acrylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 silver fluoride 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (+/-)-oxocrinine
  参考文献：
  名称：

  使用非稳定偶氮甲碱叶立德的 [3+2]-环加成构建 5,10b-菲啶骨架：(±)-Maritidine 和 (±)-Crinine 生物碱的全合成

  摘要：

  5,10b-菲啶骨架 1 的邻四级和三级立体中心通过非稳定化偶氮甲碱叶立德 9 的 [3+2]-环加成一步同时构建，通过使用氟化银（I）对 10 进行连续双脱甲硅烷基化生成作为单电子氧化剂。该环加成反应的区域和立体化学起源通过有利的过渡态 9" 来解释。该策略成功应用于生物活性生物碱 (±)-maritidine (1a), (±)-crinine 的全合成(1b) 及其类似物（1d、1e 和 1f）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001263
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-1-(trimethylsilyl)-N-((trimethylsilyl)methyl)ethanamine 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 2-[6-({[2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-1-(trimethylsilyl)ethyl][(trimethylsilyl)methyl]amino}methyl)benzo[d][1,3]dioxol-5-yl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  使用非稳定偶氮甲碱叶立德的 [3+2]-环加成构建 5,10b-菲啶骨架：(±)-Maritidine 和 (±)-Crinine 生物碱的全合成

  摘要：

  5,10b-菲啶骨架 1 的邻四级和三级立体中心通过非稳定化偶氮甲碱叶立德 9 的 [3+2]-环加成一步同时构建，通过使用氟化银（I）对 10 进行连续双脱甲硅烷基化生成作为单电子氧化剂。该环加成反应的区域和立体化学起源通过有利的过渡态 9" 来解释。该策略成功应用于生物活性生物碱 (±)-maritidine (1a), (±)-crinine 的全合成(1b) 及其类似物（1d、1e 和 1f）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001263

文献信息

• Synthesis of biologically active natural products by [3 + 2] cycloaddition of non-stabilized azomethine ylides (AMY): Concepts and realizations
  作者：Ganesh Pandey、Debasis Dey、Sandip Kumar Tiwari

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.036

  日期：2017.2

  constructed by the intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of nonstabilized cyclic azomethine ylides. The ylide is generated by the sequential double desilylation of N-alkyl α,α′-bis(trimethylsilyl)cyclic amines using Ag(I)F as a one-electron oxidant. Various alkaloids such as (±)-pancracine, (±)-brunsvigine, (±)-maritidine, (±)-crinine, (−)-vincodifformine and (+)-aspidospermidine have been synthesized

  不稳定的偶氮甲亚胺（AMY）表示为C N C单元的两性离子形式，在垂直于偶极子平面的三个平行原子π轨道中具有四个电子，也经历1,3-偶极环加成反应，也产生了分离的作为稠合的吡咯烷环系统的立体选择。与x-氮杂三环[ m]有关的各种新结构实体。n .0.0 a，b通过不稳定的环状偶氮甲亚胺分子内的1,3-偶极环加成反应可生成]烷烃。内酯是通过使用Ag（I）F作为单电子氧化剂对N-烷基α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环胺进行连续双甲硅烷基化而生成的。已经使用AMY环加成策略合成了各种生物碱，例如（±）-泛cracine，（±）-短斯维宁，（±）-玛丽替丁，（±）-可利宁，（-）-异古diff碱和（+）-aspidospermidine。