tert-butyl [(2S)-1-azido-3,3-dimethylbutan-2-yl]carbamate | 1208257-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl [(2S)-1-azido-3,3-dimethylbutan-2-yl]carbamate
• 英文别名: tert-butyl (S)-(1-azido-3,3-dimethylbutan-2-yl)carbamate；tert-butyl N-[(2S)-1-azido-3,3-dimethylbutan-2-yl]carbamate
• CAS: 1208257-66-2
• 化学式: C₁₁H₂₂N₄O₂
• 分子量: 242.321
• InChiKey: PUPOZMPLLGANLJ-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  52.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl [(2S)-1-azido-3,3-dimethylbutan-2-yl]carbamate 在 1% Pd/C 、 氢气 作用下， 反应 3.0h， 生成 [(2S)-1-氨基-3,3-二甲基-2-丁烷基](2-甲基-2-丙基)氨基甲酸
  参考文献：
  名称：

  P4 capped amides and lactams as HCV NS3 protease inhibitors with improved potency and DMPK profile

  摘要：

  SAR studies on the extension of P3 unit of Boceprevir (1, SCH 503034) with amides and lactams and their synthesis is described. Extensive SAR studies resulted in the identification of 36 bearing 4, 4-dimethyl lactam as the new P4 cap unit with improved potency (K-i* 15 nM, EC 90 = 70 nM) and pharmacokinetic properties (Rat AUC (PO) = 3.52 mu M h) compared to 1. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2009.11.094
• 作为产物：
  描述：

  [(2S)-1-氨基-3,3-二甲基-2-丁烷基](2-甲基-2-丙基)氨基甲酸 在 1H-咪唑-1-磺酰叠氮盐酸盐 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以85%的产率得到tert-butyl [(2S)-1-azido-3,3-dimethylbutan-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性合成的双功能亚氨基正膦有机催化剂：在酮亚胺硝基-曼尼希反应中的应用

  摘要：

  报道了一类新型模块化、强碱性和可调双功能布朗斯台德碱/氢键供体有机催化剂的设计、合成和开发。这些催化剂包含三芳基亚氨基正膦作为 Brønsted 碱性部分，并且很容易通过手性有机叠氮化物和三芳基膦的最后一步施陶丁格反应合成。它们在硝基甲烷与未活化的酮衍生亚胺的首次一般对映选择性有机催化硝基-曼尼希反应中的应用允许对映选择性构建具有完全取代碳原子的 β-硝基胺。该反应适合多克规模放大，产物可用于合成对映体纯 1,2-二胺和 α-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja409121s

文献信息

• Bifunctional Iminophosphorane Catalyzed Enantioselective Sulfa-Michael Addition to Unactivated α-Substituted Acrylate Esters
  作者：Alistair J. M. Farley、Christopher Sandford、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/jacs.5b10226

  日期：2015.12.30

  The highly enantioselective sulfa-Michael addition of alkyl thiols to unactivated α-substituted acrylate esters catalyzed by a bifunctional iminophosphorane organocatalyst under mild conditions is described. The strong Brønsted basicity of the iminophosphorane moiety of the catalyst provides the necessary activation of the alkyl thiol pro-nucleophile, while the two tert-leucine residues flanking a

  描述了在温和条件下由双功能亚氨基正膦有机催化剂催化的烷基硫醇与未活化的 α-取代丙烯酸酯的高度对映选择性磺基-迈克尔加成反应。催化剂亚氨基正膦部分的强布朗斯台德碱性为烷基硫醇亲核试剂提供了必要的活化，而中央硫脲氢键供体侧翼的两个叔亮氨酸残基促进了瞬态烯醇中间体质子化过程中的高对映选择性. 该反应在烷基硫醇、酯部分和 α,β-不饱和酯的 α-取代基方面的范围很广，以优异的产率（高达 >99%）和对映选择性（高达到 96% ee)，并且可以使用低至 0 的催化剂负载量进行十克放大。
• Bifunctional Iminophosphorane Catalyzed Enantioselective Ketimine Phospha-Mannich Reaction
  作者：Darren Dixon、Gerard Robertson、Alistair Farley

  DOI：10.1055/s-0035-1560530

  日期：——

  The enantioselective phospha-Mannich reaction of diethyl phosphite to unactivated N-DPP-protected ketimines catalyzed by a bifunctional iminophosphorane (BIMP) superbase organocatalyst is described. The reaction is applicable to ketimines bearing electron-rich and electron-poor aryl substituents and occurs with excellent yields and moderate enantioselectivities under mild reaction conditions.

  描述了由双功能亚氨基正膦 (BIMP) 超碱有机催化剂催化的亚磷酸二乙酯与未活化的 N-DPP 保护的酮亚胺的对映选择性磷酸-曼尼希反应。该反应适用于带有富电子和缺电子芳基取代基的酮亚胺，在温和的反应条件下以优异的产率和适中的对映选择性发生。
• Isoselective ring-opening polymerization and asymmetric kinetic resolution polymerization of <i>rac</i>-lactide catalyzed by bifunctional iminophosphorane–thiourea/urea catalysts
  作者：Chengdong Lv、Li Zhou、Ruiting Yuan、Qaiser Mahmood、Guangqiang Xu、Qinggang Wang

  DOI：10.1039/c9nj05074d

  日期：——

  highest stereoselectivity (Pm) was up to 0.80 using rac-IPU-1 under mild reaction conditions. The mechanistic study indicated that stereoselective ROPs of rac-LA were mainly controlled by a chain-end control mechanism when using rac/(R,R)-IPTU-1/IPU-1 as catalysts. Additionally, the ee values of −11% at 0 °C and −17% at −40 °C were achieved at about 50% conversion using (S)-IPU-2 as a chiral catalyst. The

  合成了一系列亚氨基正膦-硫脲/脲双功能催化剂，并将其用于外消旋丙交酯的等选择性开环聚合。ROP被有效地促进，提供具有受控分子量，窄分子量分布和明确定义的端基的聚丙交酯，而没有不希望的副反应。实验数据表明，rac -LA的ROP是一个“受控/生活”过程。使用rac -IPU-1在温和的反应条件下，最高立体选择性（P m）高达0.80 。机理研究表明，使用rac /（）时，rac -LA的立体选择性ROP主要受链端控制机制控制。R，R）-IPTU-1 / IPU-1作为催化剂。另外，使用（S）-IPU-2作为手性催化剂，在约50％的转化率下，ee值在0°C时为-11％，在-40°C时为-17％。选择性因子（s = k L / k D）为1.6，表明发生了明确的动力学拆分，并且涉及对映体位点控制机制。
• BIFUNCTIONAL ORGANIC CATALYSTS
  申请人：DIXON Darren J.

  公开号：US20150298109A1

  公开（公告）日：2015-10-22

  The present invention provides a bifunctional catalyst of the formula (1): wherein: each R 1 is independently selected from an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an optionally substituted aralkyl group and an optionally substituted alkaryl group; Z represents a divalent organic linking moiety optionally containing one or more stereocentres; and EWG represents an electron-withdrawing group. (R 1 ) 3 P═N—Z—NH-EWG  (1)

  本发明提供了一种双功能催化剂，其化学式为（1）：其中：每个R1独立地选择自可选取代的烷基、可选取代的环烷基、可选取代的芳基、可选取代的杂环芳基、可选取代的芳基烷基和可选取代的烷基芳基；Z代表一个二价有机连接基，可选含一个或多个立体中心；EWG代表一个电子吸引基团。（R1）3P═N—Z—NH-EWG  （1）
• Enantioselective Organocatalytic Addition of Nitromethane to Trifluoromethyl Aryl Ketimines Promoted by Electron‐Rich Bifunctional Iminophosphoranes
  作者：Milena Krstić、Maurizio Benaglia、Margherita Gazzotti、Eleonora Colombo、Miguel Sanz

  DOI：10.1002/adsc.202201297

  日期：——

  organocatalysts featuring SPhos- or BIDIME phosphine units have been developed and successfully applied in the asymmetric addition of nitromethane to N-Boc-protected trifluoromethyl aryl ketimines. α-Trifluoromethyl β-nitroamines were obtained in 40–82% isolated yields and 80–95% enantioselectivities. A careful evaluation of the catalytic activity of BIMPs indicates that the catalysts derived from the combination

  开发了具有 SPhos 或 BIDIME 膦单元的硫脲基亚氨基正膦 (BIMP) 有机催化剂，并成功应用于硝基甲烷与N的不对称加成反应-Boc 保护的三氟甲基芳基酮亚胺。α-三氟甲基 β-硝基胺的分离产率为 40-82%，对映选择性为 80-95%。对 BIMP 催化活性的仔细评估表明，通过手性 1,2-氨基醇衍生的硫脲-有机叠氮化物与富电子膦的施陶丁格反应得到的催化剂，促进了氟化酮亚胺上的氮杂-亨利反应最高的对映选择性，导致胺具有高达 95% ee 的四取代立体中心。反应也在克规模上进行，没有损失对映选择性。