25,26,27,28-tetrapropoxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene | 350248-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,26,27,28-tetrapropoxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
• 英文别名: 25,26,27,28-tetrapropoxythiacalix[4]arenes；25,26,27,28-tetrapropoxythiacalix[4]arene；25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene；tetrapropoxythiacalix[4]arene；25,26,27,28-Tetrapropoxy-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene
• CAS: 350248-14-5；350248-15-6；350248-16-7；350248-17-8；219797-73-6
• 化学式: C₃₆H₄₀O₄S₄
• 分子量: 664.975
• InChiKey: MBLGOZWVANKCPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  760.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.7
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,26,27,28-tetrapropoxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene 在 sodium perborate tetrahydrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 25,26,27,28-Tetrapropoxy-2lambda4,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  硫杂杯[4]亚芳基亚砜的意外裂解†

  摘要：

  具有一个被氧化成亚砜部分的桥的噻唑烷[4]芳烃可以与有机锂试剂反应形成裂解的结构，否则难以进入。大环骨架的裂解与起始构象无关，正如从相应的锥，部分锥或1,3-交替衍生物获得的相同产物所证明的那样。用D 2淬灭粗反应混合物允许阐明基于亚砜官能团的配体交换的机理。使用相应的远端或近端二亚砜衍生物证明了该反应的一般适用性，同时使用各种亲电试剂淬灭反应混合物可分离出相应的单取代和二取代的低聚物。通过单晶X射线晶体学确定了意外产物（四聚体衍生物）的结构。

  DOI：

  10.1039/c7ra11218a
• 作为产物：
  描述：

  25,26,27,28-tetrahydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 25,26,27,28-tetrapropoxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective alkylation of thiacalix[4]arenes

  摘要：

  A direct tetraalkylation of thiacalix[4]arenes using procedures well established in 'classical' calixarene chemistry usually gives the 1,3-alternate conformers as the main product (n-PrI/K2CO3/acetone) while the cone conformers are obtained only in very poor yields (n-PrI/NaH/DMF). Surprisingly, the so far almost inaccessible cone conformers can be prepared in high yields using the two-step procedure: dialkylation-dialkylation, opening the way for their further utilisation in supramolecular chemistry. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.11.077

文献信息

• Meta Nitration of Thiacalixarenes
  作者：Ondrej Kundrat、Jan Kroupa、Stanislav Böhm、Jan Budka、Vaclav Eigner、Pavel Lhotak

  DOI：10.1021/jo1013492

  日期：2010.12.17

  Nitration of thiacalix[4]arene, immobilized in the 1,3-alternate conformation, leads regioselectively to meta-substituted products. Depending on the reaction conditions, mono- and dinitro-derivatives can be isolated in acceptable yields. This unique substitution pattern is inaccessible in classical calixarene chemistry, and yields inherently chiral compounds, which makes thiacalixarenes very attractive

  硫杂杯[4]芳烃的硝化，固定在1，3 -交替构象，引线区域选择性到间位取代的产物。取决于反应条件，可以以可接受的产率分离单和二硝基衍生物。这种独特的取代模式在经典杯芳烃化学中是无法获得的，并产生内在的手性化合物，这使得噻唑烷​​芳烃作为结构单元或分子支架非常具有吸引力。
• Regio-/stereoselective formation of monosulfoxides from thiacalix[4]arenes in all possible conformations
  作者：Jiří Mikšátko、Václav Eigner、Michal Kohout、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.043

  日期：2017.4

  The partial S-oxidation of all four basic conformations of thiacalix[4]arene was carried out using NaBO3·4H2O as the oxidizing agent. It was found that despite the possible formation of many regio- and stereoisomers, the reactions leading to mono- or disulfoxides were highly regio- and stereoselective depending on the starting conformation. Our results clearly show that the sulfur atoms possessing

  使用NaBO 3 ·4H 2 O作为氧化剂，对噻吩并[4]芳烃的所有四个基本构象进行部分S-氧化。已发现尽管可能形成许多区域和立体异构体，但取决于起始构象，导致一或二亚砜的反应具有高度的区域和立体选择性。我们的结果清楚地表明，与附加的酚单元具有顺取向的硫原子相比，具有反取向的芳族亚单元的硫原子具有更高的反应性。而且，最容易形成的合成词定向的赤道构造比从未观察到的相应轴向构造更可取。如外消旋产物的拆分所表明的，部分S氧化代表了一种非常有趣的工具，可用于基于硫杂杯[4]芳烃的新型固有手性结构单元。
• Selective oxidation of thiacalix[4]arene (cone) to all corresponding sulfoxides
  作者：Jiří Mikšátko、Václav Eigner、Hana Dvořáková、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.022

  日期：2016.8

  An upper rim unsubstituted thiacalix[4]arene immobilised in the cone conformation was regioselectively oxidized to give all possible sulfoxide isomers using NaBO3·4H2O as the oxidizing reagent. Single crystal X-ray analysis undoubtedly assigned the stereochemistry of the sulfoxide group with the oxygen atom pointing toward the upper rim of the thiacalix[4]arene. As revealed by dynamic 1H NMR, the presence

  使用NaBO 3 ·4H 2 O作为氧化剂，将固定在圆锥构象上的上边缘未取代的硫杂杯[4]芳烃区域选择性氧化，得到所有可能的亚砜异构体。单晶X射线分析无疑将亚砜基团的立体化学与氧原子指向噻唑烷[4]芳烃的上边缘有关。如动态1 H NMR所揭示，亚砜基的存在对噻唑杯[4]芳烃的构象行为具有重大影响。即，亚砜基团的数量与收缩锥–收缩锥的ΔG势垒成反比平衡由单亚砜5的ΔG值45.4 kJ / mol和 四亚砜9的ΔG <32 kJ / mol确定。
• Stereoselective oxidation of thiacalix[4]arenes with the NaNO3/CF3COOH system
  作者：P LHOTAK、J MORAVEK、T SMEJKAL、I STIBOR、J SYKORA

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01868-9

  日期：2003.9.22

  A series of alkyl substituted thiacalix[4]arene derivatives (being conformationally mobile or immobilised in the cone conformation) was used as the starting point for this study. It was demonstrated that the NaNO3/CF3COOH system can serve as an excellent oxidising agent. The oxidation of the bridging sulphur atoms smoothly leads to the corresponding tetrasulfoxides where alkyl and sulfoxide groups

  一系列烷基取代的硫杂杯[4]芳烃衍生物（构象可移动或固定在圆锥构象上）被用作本研究的起点。已证明NaNO 3 / CF 3 COOH体系可以用作优良的氧化剂。桥连的硫原子的氧化平稳地产生相应的四亚砜，其中烷基和亚砜基团以立体选择的方式在相反的方向上取向。
• Anion binding by meta ureido-substituted thiacalix[4]arenes
  作者：Ondřej Kundrát、Václav Eigner、Petra Cuřínová、Jan Kroupa、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.062

  日期：2011.10

  the meta positions at the same side of the molecule. Their reduction and subsequent condensation with arylisocyanates gave the new types of anion receptors with a so far unknown meta-substitution pattern. In a highly HB-competitive solvent like DMSO, the novel ligands showed good complexation abilities. Moreover, as can be documented by higher complexation constants, achiral receptors 9a, 9b are better

  25,26,27,28-四丙氧基硫杂杯[4]芳烃（1,3- alternate）的区域选择性硝化导致在分子同一侧的间位形成带有NO 2基团的单硝基和二硝基衍生物。它们的还原和随后与芳基异氰酸酯的缩合产生了迄今未知的间位取代模式的新型阴离子受体。在具有高HB竞争性的溶剂（如DMSO）中，新型配体显示出良好的络合能力。此外，如由较高的络合常数所证明的，非手性受体9a，9b比相应的立体异构体10a，10b更好地预组织了阴离子结合。。我们的结果表明，基于间位取代的硫杂杯形芳烃的阴离子受体具有与普通的对位取代的类似物完全可比的络合能力。