N-benzoyl-D-leucine | 57357-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-benzoyl-D-leucine
• 英文别名: N-Benzoyl-(R)-leucin；D-Leucine, N-benzoyl-；(2R)-2-benzamido-4-methylpentanoic acid
• CAS: 57357-55-8
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: POLGZPYHEPOBFG-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-101 °C
• 沸点：
  458.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzoyl-D-leucine 生成 4-异丁基-2-苯基-2-噁唑啉-5-酮
  参考文献：
  名称：

  MIYAZAWA, TOSHIFUMI;OTOMATSU, TOSHIHIKO;HIGASHI, KATSUTOSHI;YAMADA, TAKAS+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N1, C. 4161-4163

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  DL-亮氨酸 在 sodium hydroxide 、 葡萄糖 、 corn steep liquor 、 fungus Beauveria bassiana ATCC 7159 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 N-benzoyl-D-leucine
  参考文献：
  名称：

  Beauveria bassiana ATCC 7159 Containsan L-Specific a-Amino Acid Benzamidase

  摘要：

  Biotransformation of a series of racemic N-benzoyl alpha-amino acids by the fungus Beauveria bassiana ATCC 7159 results in isolation of the corresponding D-amino acid benzamides in high enantiomeric purity and yield.

  DOI：

  10.1007/s007060070095
• 作为试剂：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-N-[(1S)-1-naphthalen-2-ylethyl]methanesulfonamide 在 N-benzoyl-D-leucine 、 碘 、 cesium acetate 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以61%的产率得到1,1,1-trifluoro-N-[(1S)-1-(3-iodonaphthalen-2-yl)ethyl]methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过动力学拆分的室温对映选择性 CH 碘化

  摘要：

  确保断裂 CH 键时的旋向性 许多有机化合物是手性的：它们表现出两种不同的镜像变体或对映异构体。动力学拆分可以将一种对映异构体转化为所需的产物，同时保持其镜像不变。楚等人。将此策略应用于用碳碘键取代芳基碳氢键的反应。他们使用一种手性钯催化剂，该催化剂仅与各种苄胺衍生物的两种对映异构体中的一种选择性反应。在药物化学中，个体对映体的这种选择性合成对于筛选与手性生物分子（如蛋白质）的相互作用至关重要。科学，这个问题 p。451 钯催化产生药物化学中感兴趣的苄胺衍生物。不对称碳氢 (C-H) 活化反应通常依赖于使用手性催化剂对同一非手性分子上的前手性 C-H 键进行去对称化。在这里，我们报告了通过钯催化的对映选择性 C-H 碘化的动力学拆分，其中外消旋苄胺底物的一个对映异构体比另一个在手性催化剂中经历更快的芳基 C-H 插入。通过前手性 C-H 键的去对称化无法获得所得的对映体富集的 C-H 官能

  DOI：

  10.1126/science.1258538

文献信息

• Combining Magnetic Resonance Spectroscopies, Mass Spectrometry, and Molecular Dynamics:  Investigation of Chiral Recognition by 2,6-di-<i>O</i>-Methyl-β-cyclodextrin
  作者：Paola Franchi、Marco Lucarini、Elisabetta Mezzina、Gian Franco Pedulli

  DOI：10.1021/ja049713y

  日期：2004.4.1

  the structurally related amine precursors of nitroxides. NOE data suggested that inclusion of the stereogenic center in the DM-beta-CD cavity occurs only when the R substituent linked to the chiral carbon contains an aromatic ring. For these types of complexes, molecular dynamics simulation indicated that the depth of penetration of the stereogenic center into the cyclodextrin cavity is determined by

  EPR 光谱已被用于研究 heptakis-(2,6-O-二甲基)-β-环糊精 (DM-β-CD) 和不同对映异构体对的通用结构 PhCH2NO.CH(R) 手性氮氧化物之间的复合物的形成R'。自由基和所含自由基浓度的准确平衡测量提供了这些氮氧化物的结合常数值。DM-β-CD 复合物的立体化学与复合热力学之间的关系通过将 EPR 数据与 1H-1H NOE 测量相关联，对 DM-β-CD 和结构相关的硝基氧胺前体之间的复合物进行了测量。NOE 数据表明，仅当与手性碳相连的 R 取代基包含芳香环时，才会在 DM-β-CD 腔中包含立体中心。对于这些类型的复合物，分子动力学模拟表明立体中心渗透到环糊精腔中的深度由不对称碳上的第二个取代基 (R') 的性质决定，并且是观察到的手性选择性的原因。质谱分析表明，对于目前研究的胺，通过 ESI-MS 检测到 CD 与质子化胺的静电外部加合物。
• Chemo-enzymatic asymmetric synthesis of amino acids. Enantioselective hydrolyses of 2-phenyl-oxazolin-5-ones.
  作者：Rui-Lin Gu、Ik-Soo Lee、Charles J. Sih

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88111-h

  日期：1992.4

  Porcine pancreatic lipase and the lipase of Aspergillus niger catalyze the enantioselective hydrolysis of a series of 4-substituted-2-phenyl-oxazolin-5-ones to yield optically active ()-and ()-N-benzoyl amino acids respectively.

  猪胰脂肪酶和黑曲霉的脂肪酶催化一系列4-取代的-2-苯基-恶唑啉-5-酮的对映选择性水解，分别产生光学活性的（）-和（）-N-苯甲酰基氨基酸。
• Chiral Recognition in Catalytic Hydrogenation of α-Acylaminoacrylic Acids by Cationic Rhodium(I) Complexes of Chiral Aminophosphines Derived from (<i>R</i>,<i>R</i>)-1,2-Cyclohexanediamine or (<i>R</i>)-1,2-propanediamine
  作者：Kazuo Kashiwabara、Kazuhiro Hanaki、Junnosuke Fujita

  DOI：10.1246/bcsj.53.2275

  日期：1980.8

  Four chiral diphosphines, (R,R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)arnino]cyclohexane, (R,R)-1,2-bis[(diphenylphosphino) amino] cyclohexane, (R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)amino]propane, and (R)-1,2-bis[(diphenylphosphino)amino] propane have been prepared from the corresponding optically active diamines. The cationic 1,5-cyclooctadiene rhodium(I) complexes with these diphosphines act as effective homogeneous catalysts for the stereoselective hydrogenation of α-acylaminoacrylic acids. The optical yields and the absolute configurations of the products depend on the kind of diphosphine ligands. The (R,R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)amino]cyclohexane complex catalyst yields N-benzoyl-(S)-leucine, N-benzoyl-(S)-phenylalanine, and N-acetyl-(S)-phenylalanine in 94, 92, and 89% e.e., respectively. The other three catalysts are less effective (6–74% e.e.). The aminophosphine complexes with methyl groups on the nitrogen atoms always give (S)-amino acids, those with no methyl group (R)-amino acids. Such a difference in the chiral recognition has been discussed on the basis of circular dichroism spectra and Dreiding molecular models of the rhodium(I) complexes.

  四种手性二膦配体，即（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R,R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]丙烷和（R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]丙烷，已从相应的手性二胺制备得到。这些二膦配体与阳离子性1,5-环辛二烯合铑（I）形成的配合物可作为有效的均相催化剂，用于α-酰氨基丙烯酸的立体选择性氢化反应。产物的光学收率和绝对构型取决于所用的二膦配体种类。（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷配体与铑形成的配合物催化剂可分别以94%、92%和89%的e.e.值得到N-苯甲酰基-（S）-亮氨酸、N-苯甲酰基-（S）-苯丙氨酸和N-乙酰基-（S）-苯丙氨酸。其他三种催化剂的效果较差（e.e.值为6-74%）。含氨基甲基的膦配合物总是得到（S）-氨基酸，不含甲基的配合物则得到（R）-氨基酸。这种手性识别上的差异已通过铑（I）配合物的圆二色谱和Dreiding分子模型进行了讨论。
• Tertiary Amine Appended Derivatives of <i>N</i>-(3,5-Dinitrobenzoyl)leucine as Chiral Selectors for Enantiomer Assays by Electrospray Ionization Mass Spectrometry
  作者：ChengLi Zu、Bobby N. Brewer、Beibei Wang、Michael E. Koscho

  DOI：10.1021/ac050438n

  日期：2005.8.1

  Derivatives of the chiral selector N-(3,5-dinitrobenzoyl)leucine were prepared and used as chiral selectors for enantiomer discrimination in single-stage electrospray ionization mass spectrometric experiments. The chiral selectors were designed to remove the ionization site from the sites required for effective chiral recognition. Addition of a chiral analyte to a solution of the two pseudoenantiomeric chiral selectors, which differ in absolute stereochemistry and the length of the tether connecting the tertiary amine site used for ionization via protonation and the rest of the chiral selector, affords selector−analyte complexes in the electrospray ionization mass spectrum where the ratio of these complexes is dependent on the enantiomeric composition of the analyte. The relationship between the ratio of the selector−analyte complexes in the electrospray ionization mass spectrum and the enantiomeric composition of the analyte can be used to relate the extent of enantioselectivity that is being observed and for quantitative enantiomeric composition determinations. Investigations into the scope and limitations of this method, plus a comparison to the enantioselectivities observed by chiral HPLC using a N-(3,5-dinitrobenzoyl)leucine-derived chiral stationary phase, is presented.

  合成了手性选择剂N-(3,5-二硝基苯甲酰)亮氨酸的衍生物，并将其用于单阶段电喷雾电离质谱实验中的对映体歧视。设计这些手性选择剂是为了将离子化位点与有效的手性识别所需的位点分离。将一种手性分析物加入到含有两个伪对映体手性选择剂的溶液中，这两个选择剂在绝对立体化学和连接用于通过质子化进行离子化的三级胺位点与其余手性选择剂的绳索长度上有所不同，形成了在电喷雾电离质谱中观察到的选择剂-分析物复合物，其中这些复合物的比例取决于分析物的对映体组成。选择剂-分析物复合物在电喷雾电离质谱中的比例与分析物的对映体组成之间的关系可以用来关联所观察到的对映选择性程度，并进行定量对映体组成的测定。本文还探讨了该方法的适用范围和局限性，并与使用N-(3,5-二硝基苯甲酰)亮氨酸衍生的手性固定相的手性高效液相色谱法观察到的对映选择性进行了比较。
• Dynamic Ligand Exchange as a Mechanistic Probe in Pd-Catalyzed Enantioselective C–H Functionalization Reactions Using Monoprotected Amino Acid Ligands
  作者：David E. Hill、Katherine L. Bay、Yun-Fang Yang、R. Erik Plata、Ryosuke Takise、K. N. Houk、Jin-Quan Yu、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1021/jacs.7b11962

  日期：2017.12.27

  A new tool for probing enantioselective reaction mechanisms is introduced. Monitoring the temporal change in product enantiomeric excess after addition of the opposite enantiomer of the ligand during the reaction provides a means of probing dynamic ligand exchange in enantioselective C-H iodination catalyzed by Pd with monoprotected amino acid ligands (MPAAs). This work has general potential to provide

  介绍了一种用于探测对映选择性反应机制的新工具。在反应过程中添加配体的相反对映体后，监测产物对映体过量的时间变化提供了一种在 Pd 与单保护氨基酸配体 (MPAA) 催化的对映选择性 CH 碘化中探测动态配体交换的方法。这项工作具有普遍的潜力，可以提供有关催化剂和配体分子和交换动力学的见解。