(S)-[α-D]-benzyl alcohol | 3481-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-[α-D]-benzyl alcohol
• 英文别名: (S)-(+)-benzyl-α-D alcohol；(S)-benzyl-α-d1 alcohol；(S)-(α-2H)benzyl alcohol；(s)-(+)-Benzyl-alpha-d-alcohol；(S)-deuterio(phenyl)methanol
• CAS: 3481-15-0
• 化学式: C₇H₈O
• 分子量: 109.132
• InChiKey: WVDDGKGOMKODPV-UDMJAYEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-[α-D]-benzyl alcohol 在 N-(三甲基硅基)吗啉 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51%的产率得到(R)-7-[²H₁]-benzyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  苄基氟CF活化反应的立体化学结果。

  摘要：

  近年来，与其他CX卤素键相比，高极性CF键尽管对传统亲核试剂的反应性低，但已用于活化化学中。Paquin的小组报告了使用一系列氢键供体（例如水，三醇或六氟异丙醇（HFIP））作为活化剂的苄基氟化物的CF活化以进行亲核取代和Friedel-Crafts反应的广泛研究。这项研究通过使用苄基氟化物的对映体纯异构体来确定CF活化反应的立体完整性，从而确定反应条件是否有利于解离（SN1）或缔合（SN2）途径。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.6
• 作为产物：
  描述：

  α-phenyl-4-morpholineacetonitrile-α-d 在 盐酸 、 B-isopinocampheyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (S)-[α-D]-benzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  15 N标记的β-氘代氨基酸的立体选择路线：（2 S，3 R）-[3- 2 H，15 N]-苯丙氨酸的合成

  摘要：

  利用15 N-标记的8-苯基薄荷基马尿酸酯作为手性甘氨酸等效物，合成了（2 S，3 R）-[3- 2 H，15 N] -苯丙氨酸盐酸盐。合成的关键步骤是将甘氨酸模板与（S）-（+）-苄基-α-d-甲磺酸酯。获得双标记的烷基化产物，产率为89％，其中α-碳的de为92％，β-碳的de为74％。烷基化步骤中使用的亲电试剂的性质显着影响β-碳处的立体化学结果。在酸性条件下水解烷基化产物，然后从异丙醇中重结晶，得到标题化合物，为盐酸盐。通过NMR光谱法和HPLC分析最终产物的（-）-樟脑酰胺衍生物，发现α-碳上的de为76％，β-碳上的de为72％。所描述的合成策略代表了一种简单而通用的途径来制备手性氘代含氨基酸的β-亚甲基单元。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00487-1
• 作为试剂：
  描述：

  二异丙基锌 、 2-(3,3-二甲基丁-1-炔基)嘧啶-5-甲醛 在 (S)-[α-D]-benzyl alcohol 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到(R)-2-methyl-1-(2-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)pyrimidin-5-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  氘取代手性伯醇诱导的高对映选择性合成

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja002992e

文献信息

• Asymmetric Catalysis Using Aromatic Aldehydes as Chiral α-Alkoxyalkyl Anions
  作者：Kenya Yabushita、Akihiro Yuasa、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.8b11495

  日期：2019.1.9

  an aromatic aldehyde for use in asymmetric synthesis. The reaction between aromatic aldehydes and aryl or allyl electrophiles with a silylboronate utilizing a chiral copper-N-heterocyclic carbene catalyst and a palladium-bisphosphine catalyst in a synergistic manner occurred with high enantioselectivities to deliver the three-component coupling products, chiral silyl-protected secondary alcohol derivatives

  我们开发了一种新的 umpolung 策略，用于从芳香醛催化形成手性 α-烷氧基烷基阴离子，用于不对称合成。利用手性铜-N-杂环卡宾催化剂和钯-双膦催化剂以协同方式发生芳香醛和芳基或烯丙基亲电试剂与甲硅烷基硼酸酯之间的反应，以高对映选择性提供三组分偶联产物，手性甲硅烷基保护仲醇衍生物。我们的方法的特点是从醛催化生成富含对映体的手性 α-烷氧基烷基铜 (I) 中间体，以及它们随后的钯催化立体有择交叉偶联。
• Preparation of <i>N</i>-Alkyl 2-Pyridones via a Lithium Iodide Promoted <i>O</i>- to <i>N</i>-Alkyl Migration: Scope and Mechanism
  作者：Sarah Z. Tasker、Michael A. Bosscher、Christina A. Shandro、Erica L. Lanni、Keun Ah Ryu、Gregory S. Snapper、Jarrad M. Utter、Bruce A. Ellsworth、Carolyn E. Anderson

  DOI：10.1021/jo3015424

  日期：2012.9.21

  An efficient and inexpensive LiI-promoted O- to N-alkyl migration of 2-benzyloxy-, 2-allyloxy-, and 2-propargyloxypyridines and heterocycles is reported. The reaction produces the corresponding N-alkyl 2-pyridones and analogues under green, solvent-free conditions in good to excellent yields (30 examples, 20–97% yield). This method has been shown to be intermolecular and requires heat and lithium cation

  报道了一种有效且廉价的LiI促进的2-苄氧基-，2-烯丙氧基-和2-炔丙基氧基吡啶和杂环的O-向N-烷基的迁移。在绿色，无溶剂的条件下，该反应可产生相应的N-烷基2-吡啶酮和类似物，收率好至极佳（30例，收率20-97％）。已经证明该方法是分子间的，并且需要热量和锂阳离子才能发生。
• A new chiral catalyst for the enantioselective synthesis of secondary alcohols and deuterated primary alcohols by carbonyl reduction
  作者：E.J. Corey、John O. Link

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93871-7

  日期：1989.1

  efficient synthesis of(S)-(−)-2-(di-β-naphthylhydroxymethyl)pyrrolidine (1) makes available the oxazaborolidine derivatives2 and3 which are excellent catalysts for borane reduction of a variety of achiral ketones to chiral secondary alcohols, e.g. acetophenone, 98% ee; α-tetralone, 95% ee; and methyl-4-oxo-4-phenyl butyrate, 96% ee. The synthesis of chiral 1-deuterio primary alcohols from achiral aldehydes

  （S） -（-）-2-（二-β-萘基羟甲基）吡咯烷（1）的有效合成提供了恶唑硼烷衍生物2和3，它们是将多种非手性酮硼烷还原为手性仲醇的出色催化剂，例如苯乙酮，98％ee；α-四氢萘酮，ee 95％; 和4-氧代-4-苯基丁酸甲酯，ee为96％。还证明了在2 H-儿茶酚硼烷作为还原剂存在下，以B-正丁基恶唑硼烷（4）为催化剂，由非手性醛类合成手性1-氘代伯醇。环己烷甲醛，ee的92％; 和正辛烷，90％ee。
• Stereoselective oxidative coupling and asymmetric hydride reduction related to (–)-(S)-10,10′-dihydroxy-9,9′-biphenanthryl
  作者：Koji Yamamoto、Hitoshi Fukushima、Masao Nakazaki

  DOI：10.1039/c39840001490

  日期：——

  Oxidative coupling of 9-phenanthrol (1) with a (–)-(R)-1,2-diphenylethylamine-copper(II) complex yielded (–)-(S)-10,10′-dihydroxy-9,9′-biphenanthryl (2)(98% optical purity)′ the chiral aluminium hydride reagent modified by (2) was found to exhibit enantioface selectivity towards a variety of prochiral compounds.

  9-菲咯啉（1）与（–）-（R）-1,2-二苯乙胺-铜（II）配合物的氧化偶联产生（-）-（S）-10,10'-dihydroxy-9,9'发现-（biphenanthryl）（2）（光学纯度为98％）′经（2）修饰的手性氢化铝试剂对多种前手性化合物表现出对映体选择性。
• Rearrangement of lithiated S-alkyl O,O-dialkyl thiophosphates: Scope and stereochemistry of the thiophosphate–mercaptophosphonate rearrangement
  作者：Violeta Philippitsch、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1039/c1ob05246b

  日期：——

  S-Alkyl O,O-dialkyl thiophosphates are prepared by alkylation of the triethylammonium salt of O,O-diisopropyl thiophosphoric acid. S-Benzyl thiophosphate was metallated at temperatures of ≥−45 °C by trityllithium and LiTMP (lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) and S-alkyl thiophosphates only by LiTMP to give dipole-stabilised carbanions which rearrange to α-mercaptophosphonates in yields of up to

  S-烷基O，O-二烷基硫代磷酸酯是通过将O，O-二异丙基硫代磷酸的三乙铵盐烷基化而制得的。S-苄基硫代磷酸酯在≥−45°C的温度下被金属化三苯甲基锂仅通过LiTMP和LiTMP（2,2,6,6-四甲基锂化锂）和S-烷基硫代磷酸酯才能得到偶极稳定的碳负离子，这些碳负离子可以重排为α-巯基膦酸酯，产率最高可达45％。发生金属化时具有很高的初级动力学同位素效应（k H / k D高达≈50）。当使用（R）-N-异丙基-1-苯基乙基氨基锂诱导S-戊基硫代磷酸酯的异构化时，分离出ee值为22％的α-巯基膦酸酯。（R）-S- [1-D 1 ]己基O，O-二异丙基硫代磷酸酯被重排为右旋α-巯基-[1-D 1 ]己基膦酸酯，其（R）-构型由化学相关性确定。硫代磷酸酯-巯基膦酸酯的重排在保留构型的情况下进行。