(R)-(α-2H)benzyl alcohol | 4181-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(α-2H)benzyl alcohol
• 英文别名: (R)-(-)-benzyl-α-d alcohol；(R)-benzyl-α-d1 alcohol；(R)-deuterio(phenyl)methanol
• CAS: 4181-90-2
• 化学式: C₇H₈O
• 分子量: 109.132
• InChiKey: WVDDGKGOMKODPV-MUFQJMLISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(α-2H)benzyl alcohol 在 三苯基膦 、 肼 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-<α-D>-benzylamine
  参考文献：
  名称：

  通过金属化氨基磷酸酯将芳基甲胺转化为α-氨基膦酸：部分构型稳定的N-磷酸化α-氨基碳负离子的重排

  摘要：

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC

  DOI：

  10.1021/jo000585f
• 作为产物：
  描述：

  2-Deuterio-2-phenyl-1,3-dithian 在 氢氧化钾 、 D-葡萄糖-6-磷酸 、 magnesium sulfate 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 100.0h， 生成 (R)-(α-2H)benzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  酶催化有机合成：利用肠系膜明串珠菌的 6-磷酸葡萄糖和 5-磷酸葡萄糖脱氢酶再生 NAD(P)H 辅因子

  摘要：

  6-磷酸葡萄糖脱氢酶（来自肠系膜明串珠菌）和葡萄糖 6-磷酸构成了一个有用的系统，用于还原还原型烟酰胺辅因子的再生，用于酶催化的有机合成。该酶在减少 NAD 和 NADP 方面的活性大致相同。[t 是可商购的、便宜的、稳定的且易于固定。葡萄糖 6-磷酸可以通过己糖激酶催化的 ATP 磷酸化葡萄糖（与 ATP 再生相结合）或通过其他方法大量制备。该再生系统的操作通过对映体富集的邻乳酸（0.4 mol，对映体过量95%）和（S）-苄基-a-dl醇（0.4 mol，对映体过量95%）的合成以及苏式-o的合成来说明， (*)-异柠檬酸(0.17mol)。已经探讨了影响溶液中NAD(P)(H)稳定性的因素。需要减少烟酰胺辅因子 (NADH、NADPH) 的酶催化反应并未广泛用于制备化学。2'3 虽然这些反应中有许多在合成中具有潜在价值，但所需的辅因子价格昂贵且在溶液中非常不稳定，并且可以仅在小规模化

  DOI：

  10.1021/ja00406a037

文献信息

• A new chiral catalyst for the enantioselective synthesis of secondary alcohols and deuterated primary alcohols by carbonyl reduction
  作者：E.J. Corey、John O. Link

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93871-7

  日期：1989.1

  efficient synthesis of(S)-(−)-2-(di-β-naphthylhydroxymethyl)pyrrolidine (1) makes available the oxazaborolidine derivatives2 and3 which are excellent catalysts for borane reduction of a variety of achiral ketones to chiral secondary alcohols, e.g. acetophenone, 98% ee; α-tetralone, 95% ee; and methyl-4-oxo-4-phenyl butyrate, 96% ee. The synthesis of chiral 1-deuterio primary alcohols from achiral aldehydes

  （S） -（-）-2-（二-β-萘基羟甲基）吡咯烷（1）的有效合成提供了恶唑硼烷衍生物2和3，它们是将多种非手性酮硼烷还原为手性仲醇的出色催化剂，例如苯乙酮，98％ee；α-四氢萘酮，ee 95％; 和4-氧代-4-苯基丁酸甲酯，ee为96％。还证明了在2 H-儿茶酚硼烷作为还原剂存在下，以B-正丁基恶唑硼烷（4）为催化剂，由非手性醛类合成手性1-氘代伯醇。环己烷甲醛，ee的92％; 和正辛烷，90％ee。
• Unsymmetrical Diarylmethanes by Ferroceniumboronic Acid Catalyzed Direct Friedel–Crafts Reactions with Deactivated Benzylic Alcohols: Enhanced Reactivity due to Ion-Pairing Effects
  作者：Xiaobin Mo、Joshua Yakiwchuk、Julien Dansereau、J. Adam McCubbin、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jacs.5b05076

  日期：2015.8.5

  displays a broader scope compared to previously reported catalysts for similar Friedel-Crafts reactions of benzylic alcohols, including other boronic acids such as 2,3,4,5-tetrafluorophenylboronic acid. The efficacy of the new boronic acid catalyst was confirmed by its ability to activate primary benzylic alcohols functionalized with destabilizing electron-withdrawing groups like halides, carboxyesters

  开发用于未活化芳烃的 Friedel-Crafts 烷基化的通用和更原子经济的催化过程是制药和商品化学品生产的一个重要目标。二茂铁硼酸六氟锑酸盐 (1) 被认为是一种优异的耐空气和耐湿催化剂，可用于各种轻度活化和中性芳烃与稳定且容易获得的伯醇和仲苯甲醇的直接弗瑞德-克来福特烷基化反应。与使用具有毒性的苄基卤化物的经典金属催化烷基化相比，该方法采用异常温和的条件以高产率提供各种不对称二芳基甲烷和其他 1,1-二芳基烷烃产品，具有良好到高的区域选择性。最优方法，与之前报道的用于苯甲醇（包括其他硼酸（如 2,3,4,5-四氟苯基硼酸）的类似 Friedel-Crafts 反应）的催化剂相比，在六氟异丙醇中使用长期稳定的二茂铁硼酸盐 1 作为助溶剂显示出更广泛的范围。新型硼酸催化剂的功效通过其活化被去稳定吸电子基团（如卤化物、羧酸酯和硝基取代基）官能化的伯苄醇的能力得到证实。芳烃苄基化在高达 1 M
• Stereoselective oxidative coupling and asymmetric hydride reduction related to (–)-(S)-10,10′-dihydroxy-9,9′-biphenanthryl
  作者：Koji Yamamoto、Hitoshi Fukushima、Masao Nakazaki

  DOI：10.1039/c39840001490

  日期：——

  Oxidative coupling of 9-phenanthrol (1) with a (–)-(R)-1,2-diphenylethylamine-copper(II) complex yielded (–)-(S)-10,10′-dihydroxy-9,9′-biphenanthryl (2)(98% optical purity)′ the chiral aluminium hydride reagent modified by (2) was found to exhibit enantioface selectivity towards a variety of prochiral compounds.

  9-菲咯啉（1）与（–）-（R）-1,2-二苯乙胺-铜（II）配合物的氧化偶联产生（-）-（S）-10,10'-dihydroxy-9,9'发现-（biphenanthryl）（2）（光学纯度为98％）′经（2）修饰的手性氢化铝试剂对多种前手性化合物表现出对映体选择性。
• Microbial resolution and asymmetric reduction related to optically active 1,3-diphenylpropane-1,3-diol
  作者：Koji Yamamoto、Hiroyuki Ando、Hiroaki Chikamatsu

  DOI：10.1039/c39870000334

  日期：——

  An efficient microbial resolution of 1,3-diphenylpropane-1,3-diol (4) has been achieved by exposing the corresponding diacetate to Trichoderma viride; a reductive cleavage of chiral acetals (6) derived from (4) with hydride reagent (Br2AlH, Cl2AlH) affords optically active alcohols (8) of high enantiomeric purities.

  有效的微生物分离1,3-二苯丙烷1,3，二醇（4）已通过将相应的二乙酸暴露于木霉中得以实现; 用氢化物试剂（Br 2 AlH，Cl 2 AlH ）对衍生自（4）的手性缩醛（6）进行还原性裂解，得到高对映体纯度的光学活性醇（8）。
• Prochiral selectivity and deuterium kinetic isotope effect in the oxidation of benzyl alcohol catalyzed by chloroperoxidase
  作者：Enrico Baciocchi、Laura Manduchi、Osvaldo Lanzalunga

  DOI：10.1039/a904327f

  日期：——

  The chloroperoxidase-catalyzed oxidation of benzyl alcohol exhibits a very high prochiral selectivity, involving only the cleavage of the pro-S C–H bond.

  氯过氧化酶催化的苄醇氧化反应表现出非常高的前手性选择性，仅涉及到对S的C–H键的断裂。