¹⁸O-benzyl alcohol | 42181-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ¹⁸O-benzyl alcohol
• 英文别名: (¹⁸O)-Benzylalkohol；phenylmethan(18O)ol
• CAS: 42181-97-5
• 化学式: C₇H₈O
• 分子量: 110.141
• InChiKey: WVDDGKGOMKODPV-PPJXEINESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ¹⁸O-benzyl alcohol 在 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (benzyloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  利用肽偶联剂轻松合成 1-烷氧基-1H-苯并三唑和 7-氮杂苯并三唑、机理研究和合成应用。

  摘要：

  (1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基氧基)三(二甲氨基)鏻六氟磷酸盐(BOP)，1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基4-甲基苯磺酸盐 (Bt-OTs) 和 3H-[1,2,3]三唑并[4,5-b]吡啶-3-基 4-甲基苯磺酸盐 (At-OTs) 通常用于肽合成中形成酰胺键。然而，这些化合物与醇在碱存在下发生先前未描述的反应，产生1-烷氧基-1H-苯并-(Bt-OR)和7-氮杂苯并三唑(At-OR)。尽管 BOP 与醇反应生成 1-烷氧基-1H-苯并三唑，但 Bt-OT 被证明更优越。伯醇和仲醇都在通常温和的反应条件下进行反应。相应地，由At-OTs合成了1-烷氧基-1H-7-氮杂苯并三唑。从机理上讲，这些肽偶联剂可通过三种途径与醇发生反应。从(31)P{(1)H}、[(18)O]-标记和其他化学实验来看，醇的鏻和甲苯磺酸衍生物似乎是中间体。然后它们与原位产生的 BtO(-) 和

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.200
• 作为产物：
  描述：

  (¹⁸O)-methyl benzoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到¹⁸O-benzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  酸催化的官能化芳硫基环丙烷甲醛和酮的合成†

  摘要：

  已经开发了通过布朗斯台德酸催化的芳硫基加成/环收缩反应序列合成芳硫基环丙基甲醛和酮的一般策略。该方法导致通常以高收率和广泛的底物范围使用大量的环丙基甲醛。对该方法的机械方面和综合应用进行了研究。

  DOI：

  10.1039/c8cc07571a

文献信息

• Reactivity of an Iron–Oxygen Oxidant Generated upon Oxidative Decarboxylation of Biomimetic Iron(II) α-Hydroxy Acid Complexes
  作者：Sayantan Paria、Sayanti Chatterjee、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1021/ic402443r

  日期：2014.3.17

  study the mechanism of dioxygen activation at the iron(II) centers. Single-crystal X-ray structural analyses of 1, 2, and 5 were performed to assess the binding mode of an α-hydroxy/methoxy acid anion to the iron(II) center. While the iron(II) α-methoxy acid complexes are unreactive toward dioxygen, the iron(II) α-hydroxy acid complexes undergo oxidative decarboxylation, implying the importance of the

  三种仿生铁（II）α-羟基酸络合物[[Tp Ph2）Fe II（扁桃酸盐）（H 2 O）]（1），[（Tp Ph2）Fe II（苯甲酸盐）]（2）和[（ Tp Ph2）Fe II（HMP）]（3）以及两个铁（II）α-甲氧基酸络合物[[（Tp Ph2）Fe II（MPA）]（4）和[（Tp Ph2）Fe II（MMP） ）]（5）（其中HMP = 2-羟基-2-甲基丙酸酯，MPA = 2-甲氧基-2-苯基乙酸酯，MMP = 2-甲氧基-2-甲基丙酸酯），面部三齿配体Tp Ph2分离[其中Tp Ph2 =氢三（3,5-二苯基吡唑-1-基）硼酸酯]并进行表征，以研究铁（II）中心的双氧活化机理。的单晶X射线结构分析1，2，和5进行，以评估一个α羟基/酸甲氧基阴离子的铁（II）中心的结合模式。尽管铁（II）α-甲氧基酸络合物对双氧不反应，但铁（II）α-羟基酸络合物进行氧化脱羧，这暗示了羟基在双
• DMSO‐Triggered Complete Oxygen Transfer Leading to Accelerated Aqueous Hydrolysis of Organohalides under Mild Conditions
  作者：Haicheng Liu、Jianping Liu、Xiaokai Cheng、Xiaojuan Jia、Lei Yu、Qing Xu

  DOI：10.1002/cssc.201802138

  日期：2019.7.5

  Addition of DMSO is found to greatly accelerate the aqueous hydrolysis of organohalides to alcohols, providing a neutral, more efficient, milder and more economic process. Mechanistic studies using 18O‐DMSO and 18O‐H2O showed that, contrary to the opinion that DMSO works as a dipolar solvent to enhance water's nucleophilicity, the accelerating effect comes from a complete oxygen transfer from DMSO

  发现添加DMSO可大大加速有机卤化物在醇类中的水解，从而提供一种中性，更有效，更温和且更经济的方法。使用18 O‐DMSO和18 O‐H 2 O进行的机理研究表明，与DMSO用作偶极溶剂以增强水的亲核性的观点相反，促进作用来自于通过生成ROS将DMSO完全转移到有机卤化物中的氧气+我2 ⋅ X -通过C-O键形成的盐，随后ROS的O--S键disassociative水解+我2 ⋅ X -与水。该方法适用于广泛的有机卤化物，因此由于通过常规的真空精馏从H 2 O / DMSO混合物中容易回收DMSO，可能具有实际工业应用的潜力。
• Gold(I)-Catalyzed Synthesis of Unsymmetrical Ethers Using Alcohols as Alkylating Reagents
  作者：Yongxiang Liu、Xiaoyu Wang、Yanshi Wang、Chuan Du、Hui Shi、Shengfei Jin、Chongguo Jiang、Jianyong Xiao、Maosheng Cheng

  DOI：10.1002/adsc.201401097

  日期：2015.3.23

  microwave‐irradiated alcohol‐protecting strategy based on gold catalysis utilizing benzyl alcohol, tert‐butyl alcohol and triphenylmethanol as alkylating reagents has been developed. This protecting strategy has wide functional group tolerance with satisfactory yields for the majority of the selected alcohols. The mechanism of this transformation was probed with oxygen‐18 isotope labelled alcohols assisted by

  基于苄基醇，叔丁醇和三苯甲醇作为烷基化试剂的金催化的微波辐射醇保护策略已经被开发出来。对于大多数选定的醇，该保护策略具有宽泛的官能团耐受性和令人满意的产率。在GC-MS技术和化学动力学实验的辅助下，用氧18同位素标记的醇探索了这种转变的机理。该策略为有机合成中的苄基，叔丁基和三苯甲基醚的制备提供了一种有效，直接和替代的方法。
• A Simple, Mild and General Oxidation of Alcohols to Aldehydes or Ketones by SO ₂ F ₂ /K ₂ CO ₃ Using DMSO as Solvent and Oxidant
  作者：Gao‐Feng Zha、Wan‐Yin Fang、Jing Leng、Hua‐Li Qin

  DOI：10.1002/adsc.201900104

  日期：2019.5.14

  A practical, general and mild oxidation of primary and secondary alcohols to carbonyl compounds proceeds in yields of up to 99% using SO2F2 as electrophile in DMSO as both the oxidant and the solvent at ambient temperature. No moisture‐ and oxygen‐free conditions are required. Stoichiometric amount of inexpensive K2CO3, which generates easy to separate by‐products, is used as the base. Thus, 5‐gram

  在环境温度下，使用SO 2 F 2作为亲电子试剂在DMSO中作为氧化剂和溶剂，伯醇和仲醇进行实用，通用且温和的氧化成羰基化合物的收率可达99％。不需要无湿气和无氧条件。化学计量的廉价K 2 CO 3生成易于分离的副产物的油基用作基础。因此，通过简单的过滤作为后处理，以几乎定量的产量进行了5克规模的运行。还应注意使用通常促进竞争的Pummerer重排的极性溶剂（例如DMSO）。该协议与（杂）芳烃，烯烃和炔烃底物上的各种常见的N-，O-和S-官能团兼容（68个例子）。该方案被应用（99％的产率）用于重要的降胆固醇药物瑞舒伐他汀的正式合成。
• Efficient aerobic oxidation of alcohols catalyzed by NiGa hydrotalcites in the absence of any additives
  作者：Fuan Sun、Jiacheng Zhou、Weiyou Zhou、Jiugao Pan、Junfeng Qian、Mingyang He、Qun Chen

  DOI：10.1039/c7nj03895j

  日期：——

  The aerobic oxidation of alcohol catalyzed by NiGa hydrotalcites in the absence of any additives has been studied in detail. The research results revealed that the surface basicity significantly affected the catalytic performance. Moreover, the Brønsted OH basic site on Ni-containing hydrotalcites was suggested to be the key active site and accelerated the oxidation. The catalytic system had good tolerance

  在没有任何添加剂的情况下，已经详细研究了由NiGa水滑石催化的酒精的好氧氧化。研究结果表明，表面碱度显着影响催化性能。此外，含镍水滑石上的布朗斯台德OH碱性位点被认为是关键的活性位点，并加速了氧化。该催化体系对各种醇具有良好的耐受性，并且对于伯醇的氧化可以获得优异的醛选择性。根据催化结果，同位素标记实验和哈米特实验，提出了可能的非自由基反应路径。