(Z)-3-bromo-5-triethylsilylpenta-1,3-diene | 1187617-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z)-3-bromo-5-triethylsilylpenta-1,3-diene
• 英文别名: [(2Z)-3-bromopenta-2,4-dienyl]-triethylsilane
• CAS: 1187617-24-8
• 化学式: C₁₁H₂₁BrSi
• 分子量: 261.277
• InChiKey: VWROVLDZCJECJA-LUAWRHEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-bromo-5-triethylsilylpenta-1,3-diene 、 dimethyl 2-(2,2-dimethoxyethyl)-1,3-propanedioate 在 (PdAllylCl)2 、 sodium hydride 、 2,2'-双(二苯基磷)联苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到dimethyl 2-(2,2-dimethoxyethyl)-2-(5-triethylsilyl-2,3-pentadienyl)-1,3-propanedioate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基取代基对钯催化轴向手性（烯丙基甲基）硅烷不对称合成及其SE2'手性转移反应的影响

  摘要：

  一系列轴向手性 4-取代-1-甲硅烷基-2,3-丁二烯 [(allenylmethyl) 硅烷] 是由 3-bromo-5-silylpenta-1,3-二烯通过 Pd 催化的不对称反应合成的。亲核试剂。旋光性（烯丙基甲基）硅烷在 TiCl4 存在下与缩醛反应，通过 SE2' 途径得到富含对映异构体的 1,3-二烯衍生物。研究了甲硅烷基对不对称丙二烯合成和随后的SE2'手性转移反应的对映选择性的影响。发现随着 3-bromo-5-silylpenta-1,3-二烯中甲硅烷基的空间体积从 -SiMe3 增加到 -SiiPr3，两种对映选择性过程的对映选择性也提高了。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101634
• 作为产物：
  描述：

  1,4-bis(triethylsilyl)-2-butene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-3-bromo-5-triethylsilylpenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基取代基对钯催化轴向手性（烯丙基甲基）硅烷不对称合成及其SE2'手性转移反应的影响

  摘要：

  一系列轴向手性 4-取代-1-甲硅烷基-2,3-丁二烯 [(allenylmethyl) 硅烷] 是由 3-bromo-5-silylpenta-1,3-二烯通过 Pd 催化的不对称反应合成的。亲核试剂。旋光性（烯丙基甲基）硅烷在 TiCl4 存在下与缩醛反应，通过 SE2' 途径得到富含对映异构体的 1,3-二烯衍生物。研究了甲硅烷基对不对称丙二烯合成和随后的SE2'手性转移反应的对映选择性的影响。发现随着 3-bromo-5-silylpenta-1,3-二烯中甲硅烷基的空间体积从 -SiMe3 增加到 -SiiPr3，两种对映选择性过程的对映选择性也提高了。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101634

文献信息

• Unusual Transposition of Allenic Framework in Intramolecular Cyclization of Acetal-Tethered (Allenylmethyl)silanes
  作者：Masamichi Ogasawara、Atsushi Okada、Hidetoshi Murakami、Susumu Watanabe、Yonghui Ge、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/ol901780d

  日期：2009.9.17

  Treatment of acetal-tethered (allenylmethyl)silanes, which were obtained from the corresponding 3-bromo-5-silyl-1,3-pentadienes by a Pd-catalyzed reaction with an acetal-tethered malonate, with TiCl4 gave not only vinylcyclohexene derivatives via a standard S(E)2' pathway but also unusual allenylcyclopentane species via cyclization at the delta-position. Deuterium-labeling experiments revealed participation of a 1,2-hydride shift in a carbocation intermediate for the formation of the latter products.