(+)-(S)-(4-Methylcyclohexylidene)bromomethane | 60164-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (+)-(S)-(4-Methylcyclohexylidene)bromomethane
• 英文别名: (αS)-(+)-(4-methylcyclohexylidene)bromomethane；(SR)-4-methylcyclohexylidenemethyl bromide；1-(bromomethylene)-4-methylcyclohexane；4-methylcyclohexylidenebromomethane；1-bromomethylene-4-methyl-cyclohexane；1-Brommethylen-4-methyl-cyclohexan
• CAS: 60164-94-5
• 化学式: C₈H₁₃Br
• 分子量: 189.095
• InChiKey: APDZMZZCCYYOQD-VURMDHGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.347±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-(4-Methylcyclohexylidene)bromomethane 在 叔丁基锂 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 Dimethyl-(6-methyl-1-oxa-spiro[2.5]oct-2-yl)-phenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  手性三氟甲磺酸环己叉基甲基酯的溶剂化。反对初级乙烯基阳离子中间体的证据†

  摘要：

  （R）-4-甲基环己叉基甲基三氟甲磺酸酯（6）在140℃下在各种甲醇水溶液和一些其他醇溶剂中的溶剂化进行了检查。主要产物是（R）-4-甲基环庚酮，其保持6的立体化学纯度，并伴有4-甲基环己烷甲醛。在存在溴化物离子的情况下，也获得了溴化物取代产物，大部分具有构型反转。结论是，溶剂分解不涉及伯乙烯基阳离子的形成，而是通过σ键参与而进行的，以形成作为中间体的重排的环庚烯阳离子。版权所有©2002 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.485
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium carbonate 作用下， 生成 (+)-(S)-(4-Methylcyclohexylidene)bromomethane
  参考文献：
  名称：

  Perkin; Pope, Journal of the Chemical Society, 1911, vol. 99, p. 1514,1519

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Relay‐Heck Cross‐Coupling Between Alkenyl Halides and Unsaturated Alcohols in the Synthesis of Open‐Chain Analogues of Musk Odorant Vulcanolide
  作者：Anthony Lenormand、Lucía Reyes Méndez、Julien Coulomb

  DOI：10.1002/chem.202101080

  日期：2021.6.25

  aldehydes and ketones in moderate to good yields. In contrast, alkenyl triflates were not suitable partners for this reaction. This method allowed the preparation of open-chain analogues of the musk odorant Vulcanolide, several of which retained key olfactory properties of the parent molecule.

  未活化的烯基碘化物和溴化物与一系列不同链长的烯醇进行了前所未有的钯催化中继-赫克交叉偶联，将烯烃和醇连接起来，以中等至良好的产率提供不饱和醛和酮。相比之下，烯基三氟甲磺酸酯不是该反应的合适伙伴。这种方法允许制备麝香气味剂 Vulcanolide 的开链类似物，其中一些保留了母体分子的关键嗅觉特性。
• Solvolysis of 4-Methylcyclohexylidenemethyliodonium Salt:  Chirality Probe Approach to a Primary Vinyl Cation Intermediate
  作者：Morifumi Fujita、Yuichi Sakanishi、Masayoshi Nishii、Hiroshi Yamataka、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1021/jo020398c

  日期：2002.11.1

  also obtained in a minor fraction in unbuffered methanol, ethanol, and acetic acid, but not in trifluoroethanol or hexafluoro-2-propanol: the methoxy product from methanolysis is largely racemized, but the acetolysis product is obtained mainly via retention of configuration. Reactions of 1 with bromide, acetate, and trifluoroacetate in chloroform give unrearranged substitution products in different

  制备了光学活性的4-甲基环己叉基甲基（芳基）碘化四氟硼酸酯（1.BF（4）（-）），并在60℃下于各种溶剂中进行了溶剂分解。主要产物是在无缓冲溶剂中伴随有碘芳烃的旋光性4-甲基环庚酮（或其烯醇衍生物）。重排的产物始终保持起始1的光学纯度。其立体化学符合一种机制，该机制涉及通过sigma键参与核反应堆的离开而进行重排，然后捕获所得的手性5-甲基环庚-1-烯阳离子亲核溶剂。也就是说，在反应过程中不涉及非手性伯乙烯基阳离子。还可以在未缓冲的甲醇，乙醇和乙酸中以小部分获得未重排的取代产物，但不是在三氟乙醇或六氟-2-丙醇中：甲醇分解的甲氧基产物在很大程度上消旋，但乙酰化产物主要是通过保留构型获得的。1与溴化物，乙酸盐和三氟乙酸盐在氯仿中的反应在不同的转化度下产生未排列的取代产物。这些未重排的产物被认为是通过直接亲核取代形成的。在甲醇中添加碱（如乙酸钠）会导致外消旋的完全重排的甲氧基产物重新排列，这
• Chiral vinyllithium reagents. Carbenoid reactions
  作者：M. Duraisamy、H. M. Walborsky

  DOI：10.1021/ja00329a084

  日期：1984.8

  Etude stereochimique de la reaction du (aS)-(+)(methyl-4 cyclohexylidene) bromomethane avec deux equivalents de t-butyllithium suivie d'une deuterolyse

  实验立体化学反应 du (aS)-(+)(methyl-4 cyclohexylidene) bromethane avec deuxequivalents de t-butyllithium suvie d'une deuterolyse
• Walborsky, H. M.; Banks, R. Bruce, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1980, vol. 89, # 10, p. 849 - 868
  作者：Walborsky, H. M.、Banks, R. Bruce

  DOI：——

  日期：——
• A new entry of highly nucleophilic CHBr3–TiCl4–Mg system for the stereoselective synthesis of 1-alkenyl bromides
  作者：Yeshwant Ramchandra Bhorge、Su-Haur Chang、Cheng-Ta Chang、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.123

  日期：2012.6

  This TiCl4-Mg promoted coupling of CHBr3 with various aldehydes and ketones, especially in sterically hindered or enolizable ketones, provides a simple, practical, and stereoselective carbonyl-bromomethylenation leading primarily to (E)-vinyl bromides. Crown Copyright (C) 2012 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.