trans-2-methyl-3-phenyl-1,1-dibromocyclopropane | 97552-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-2-methyl-3-phenyl-1,1-dibromocyclopropane
• 英文别名: [(1S,3R)-2,2-dibromo-3-methylcyclopropyl]benzene
• CAS: 97552-09-5
• 化学式: C₁₀H₁₀Br₂
• 分子量: 289.997
• InChiKey: SKWNXBQOESBCEL-APPZFPTMSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.762±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-methyl-3-phenyl-1,1-dibromocyclopropane 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 乙基溴化镁 、 (S,S)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 41.42h， 生成 (3,3-difluoro-3-((1S,2R,3R)-2-methyl-3-phenylcyclopropyl)prop-1-yn-1-yl)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过对映发散中继偶联对外消旋环丙基锌试剂进行立体选择性官能化

  摘要：

  以简单的方式从容易获得的起始材料有效构建光学纯分子是不对称合成中的一个持续目标。作为一种直接的途径，广泛可用的仲烷基亲电试剂和有机金属亲核试剂之间的过渡金属催化对映会聚偶联已成为构建手性中心的有力策略。然而，由于关键烷基金属中间体的立体选择性形成困难，用于这种偶联的外消旋仲烷基金属亲核试剂的范围在特定底物中仍然受到限制。在这里，我们报告了一种对映发散策略，以有效地实现一系列合成有用的手性环丙烷，包括手性氟烷基化环丙烷和具有手性侧链的对映体富集的环丙烷，来自外消旋环丙基锌试剂。该策略依赖于外消旋顺式环丙基锌试剂与两种不同亲电试剂的一锅两步对映发散中继耦合 (EDRC) 过程，该过程涉及通过镍催化对映选择性偶联与烷基对外消旋顺式环丙基锌试剂进行动力学拆分。亲电试剂，然后将剩余的对映体环丙基锌试剂与各种亲电试剂进行立体定向中继偶联，以产生两种类型的在环丙烷环上具有相反构型的官能化手性环丙烷。这些

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04462
• 作为产物：
  描述：

  1-丙烯基苯 、 三溴甲烷 在 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以60%的产率得到trans-2-methyl-3-phenyl-1,1-dibromocyclopropane
  参考文献：
  名称：

  通过对映发散中继偶联对外消旋环丙基锌试剂进行立体选择性官能化

  摘要：

  以简单的方式从容易获得的起始材料有效构建光学纯分子是不对称合成中的一个持续目标。作为一种直接的途径，广泛可用的仲烷基亲电试剂和有机金属亲核试剂之间的过渡金属催化对映会聚偶联已成为构建手性中心的有力策略。然而，由于关键烷基金属中间体的立体选择性形成困难，用于这种偶联的外消旋仲烷基金属亲核试剂的范围在特定底物中仍然受到限制。在这里，我们报告了一种对映发散策略，以有效地实现一系列合成有用的手性环丙烷，包括手性氟烷基化环丙烷和具有手性侧链的对映体富集的环丙烷，来自外消旋环丙基锌试剂。该策略依赖于外消旋顺式环丙基锌试剂与两种不同亲电试剂的一锅两步对映发散中继耦合 (EDRC) 过程，该过程涉及通过镍催化对映选择性偶联与烷基对外消旋顺式环丙基锌试剂进行动力学拆分。亲电试剂，然后将剩余的对映体环丙基锌试剂与各种亲电试剂进行立体定向中继偶联，以产生两种类型的在环丙烷环上具有相反构型的官能化手性环丙烷。这些

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04462

文献信息

• gem-Dihalocyclopropane formation by iron/copper activation of tetrahalomethanes in the presence of nucleophilic olefins. Evidence for a carbene pathway
  作者：Eric Léonel、Michael Lejaye、Sylvain Oudeyer、Jean Paul Paugam、Jean-Yves Nédélec

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.124

  日期：2004.3

  The activation of CBr4 and CCl4 by a bimetallic iron/copper couple in acetonitrile is a new, inexpensive, nontoxic and efficient procedure for gem-dibromo- and gem-dichloromethylenation of nucleophilic alkenes. This new route to gem-dihalocyclopropanes involves dihalocarbene species.

  CBR的活化4和CCl 4通过双金属铁/铜偶在乙腈为一个新的，便宜的，无毒的和有效的程序宝石-dibromo-和宝石亲核烯烃-dichloromethylenation。这种通往宝石-二卤代环丙烷的新途径涉及二卤卡宾类。
• Stereoselective Desymmetrization of <i>gem</i> ‐Diborylalkanes by “Trifluorination”
  作者：Nivesh Kumar、Reddy Rajasekhar Reddy、Ahmad Masarwa

  DOI：10.1002/chem.201901267

  日期：2019.6.18

  An efficient and general method for the chemoselective synthesis of unsymmetrical gem‐diborylalkanes is reported. This method is based on a late‐stage desymmetrization through nucleophilic “trifluorination”, providing chiral gem‐diborylalkanes bearing a trifluoroborate group. The reaction offers a highly modular and diastereoselective approach towards the synthesis of gem‐diborylcyclopropanes. The

  报道了一种不对称的宝石-二硼烷基烷烃化学选择性合成的有效且通用的方法。该方法基于通过亲核“三氟化”的后期去对称，提供带有三氟硼酸酯基团的手性宝石-二硼烷基烷烃。该反应为宝石-二硼烷基环丙烷的合成提供了高度模块化和非对映选择性的方法。通过对三氟硼酸酯基团的选择性后官能化，证明了宝石-二硼烷基烷烃构件的实用性。这些功能化包括内部和内部Pd催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。
• Highly Selective Carbon-Carbon Bond Forming Reactions Mediated by Chromium(II) Reagents
  作者：Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Okude、Keizo Kimura、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.55.561

  日期：1982.2

  to produce unisolable allylchromium species which add efficiently to aldehydes or ketones with high degree of stereo- and chemoselectivity. Particularly, high threo selectivity is observed in the reaction of aldehydes and 1-bromo-2-butene and is ascribed to a chair-like six-membered transition state. Simple reduction of allylic and benzylic halides produces biallyls and bibenzyls, while gem-dibromocyclopropanes

  低价铬试剂由氯化铬 (III) 和半摩尔氢化铝锂在四氢呋喃中生成。该试剂的行为类似于市售的无水氯化铬 (II)，并还原烯丙基卤化物以产生不可溶的烯丙基铬物质，该物质可有效地添加到醛或酮中，具有高度的立体选择性和化学选择性。特别是，在醛和 1-溴-2-丁烯的反应中观察到高苏选择性，这归因于椅子状六元过渡态。烯丙基和苄基卤化物的简单还原产生二烯丙基和联苄基，而偕二溴环丙烷以优异的产率提供相应的丙二烯。
• Kostikov; Varakin; Molchanov, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 1, p. 25 - 30
  作者：Kostikov、Varakin、Molchanov、Ogloblin

  DOI：——

  日期：——
• Dehmlow,E.V.; Schoenefeld,J., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1971, vol. 744, p. 42 - 50
  作者：Dehmlow,E.V.、Schoenefeld,J.

  DOI：——

  日期：——