(4,4-dibromobut-3-en-2-yl)benzene | 77295-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4,4-dibromobut-3-en-2-yl)benzene
• 英文别名: 1,1-Dibromo-3-phenyl-1-butene；3-phenyl-1,1-dibromo-1-butene；1,1-Dibrom-3-phenyl-1-buten；1-Butene, 1,1-dibromo-3-phenyl-；4,4-dibromobut-3-en-2-ylbenzene
• CAS: 77295-70-6
• 化学式: C₁₀H₁₀Br₂
• 分子量: 289.997
• InChiKey: XPMWNSQZGXJDKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.649±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4,4-dibromobut-3-en-2-yl)benzene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以380 mg的产率得到丁-3-炔-2-基苯
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的铑催化反马尔可夫尼科夫转移氢碘化**

  摘要：

  我们报告了一种用于 Rh 催化的末端炔烃反马尔可夫尼科夫氢碘化为乙烯基碘化物的穿梭方法。对于脂肪族炔烃，可以观察到配体和底物依赖性立体分歧。乙烯基碘化物参与各种 C−C 和 C−X 键形成反应。该方法用于将合成序列缩短为顺式脂肪酸。氘标记和化学计量实验提供了对该机制的深入了解。

  DOI：

  10.1002/anie.202214071
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.33h， 生成 (4,4-dibromobut-3-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  由四丁基氟化铵介导的TMS保护的炔烃和醛直接合成α-烯丙醇

  摘要：

  介绍了独特的α-烯丙醇的化学选择性合成。四丁基氟化铵（TBAF）在温和的反应条件下介导了这种转化。该反应中的一系列官能团均具有良好的耐受性，同时可提供中等至优异收率的加合物（48％至96％，平均76％）。包括使用四丁基氢氧化铵（TBAH）在内的机械研究表明，氢氧根离子可能是所观察到的重排的原因。

  DOI：

  10.1002/chem.201603250

文献信息

• Biarylphosphonite Gold(I) Complexes as Superior Catalysts for Oxidative Cyclization of Propynyl Arenes into Indan-2-ones
  作者：Guilhem Henrion、Thomas E. J. Chavas、Xavier Le Goff、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/anie.201301015

  日期：2013.6.10

  Striking gold: A series of variously functionalized propynyl arenes was smoothly converted into indan‐2‐ones by a new gold(I)‐catalyzed oxidative cyclization process. [LAu]NTf2 (Tf=trifluoromethanesulfonyl) is a superior catalyst both in terms of yield and kinetics for the present transformation.

  打击金：通过新的金（I）催化的氧化环化工艺，一系列功能化的丙炔基芳烃被顺利转化为茚满-2-酮。就本转化而言，就收率和动力学而言，[ L Au] NTf 2（Tf ＝三氟甲磺酰基）是优良的催化剂。
• An Atom-Economical Access to β-Heteroarylated Ketones from Propargylic Alcohols via Tandem Ruthenium/Indium Catalysis
  作者：Barry M. Trost、Alexander Breder

  DOI：10.1021/ol102706j

  日期：2011.2.4

  The direct and chemoselective synthesis of β-heteroarylated ketones from secondary propargyl alcohols through tandem Ru/In catalysis is reported. Both electron-rich and neutral heteroarenes, such as furans and indoles, efficiently undergo the redox isomerization/conjugate addition (RICA) sequence to provide the corresponding adducts in yields of up to 97%.

  报道了通过串联Ru / In催化由仲炔丙醇直接和化学选择性合成β-杂芳基化酮。富电子和中性杂芳烃（例如呋喃和吲哚）均有效地经历氧化还原异构化/共轭加成（RICA）序列，以提供高达97％的收率的相应加合物。
• Improvement process for debrominative rearrangements
  申请人：MERRELL DOW PHARMACEUTICALS INC.

  公开号：EP0370153A1

  公开（公告）日：1990-05-30

  This invention relates to an improvement in the standard procedures involving a debrominative rearrangement reaction of a terminal dibromoolefin with activated magnesium in tetrahydrofuran.

  这项发明涉及改进标准程序，涉及将末端二溴烯与四氢呋喃中活化的镁进行去溴重排反应。
• Stereochemistry in carbenoid formation by bromine/lithium and bromine/zinc exchange reactions of gem-dibromo compounds
  作者：Toshiro Harada、Takeshi Katsuhira、Kazuhiro Hattori、Akira Oku

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85284-4

  日期：——

  bromine/lithium and bromine/zinc exchange reactions take place preferentially at the sterically more hindered bromine atom of the starting gem-dibromo compounds. The observation is rationalized by an exchange mechanism involving a linear transition state of either an ate complex formation or an SN2 reaction at the more hindered bromine atom where strain relief due to the elongation of the carbon-bromine bond is

  通过宝石的溴/金属交换反应生成锂和锌酸类胡萝卜素的立体化学已经研究了分别与BuLi和三有机锌酸锂形成的二溴化合物。已证明，衍生自1，1-二溴烯烃的锂和锌酸酯类化合物在低温下是构型稳定的，而在未反应的起始二溴烯烃的存在下，锂类化合物而不是锌酸酯类化合物在类胡萝卜素碳上容易进行异构化。在起始二溴环丙烷存在下，衍生自1,1-二溴环丙烷的Zincate类胡萝卜素在类胡萝卜素碳上缓慢进行异构化。事实证明，锂和锌酸盐类胡萝卜素的异构化反应是通过涉及类胡萝卜素与起始二溴化合物之间的溴/金属交换的机理进行的。在1,1-二溴烯烃在热力学条件下的反应中观察到锂类胡萝卜素的高度立体选择性形成。在动力学控制的条件下，溴/锂和溴/锌的交换反应均优先发生在起始位点的空间受阻溴原子上宝石-二溴化合物。通过交换机制合理化该观察，该交换机制涉及在受阻溴原子处的盐配合物形成或S N 2反应的线性过渡态，在这种情况下，由于碳-溴键的延长，应力会减轻。
• A general and convenient synthetic method of geometrically pure (Z)-1-bromo-1-alkenes
  作者：Jun'ichi Uenishi、Reiko Kawahama、Yasuhiko Shiga、Osamu Yonemitsu、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)01461-x

  日期：1996.9

  Palladium catalyzed hydrogenolysis of 1,1-dibromo-1-alkenes by tributyltin hydride proceeds smoothly to give (Z)-1-bromo-1-alkenes with excellent stereoselectivity in good yields. Dibromomethylenation of aldehydes by a combination of CBr4 and Ph3P in methylene chloride and the successive hydrogenolysis affords (Z)-1-bromo-1-alkenes in one-pot.

  氢化三丁基锡对钯催化的1,1-二溴-1-烯烃的氢解反应进行得很顺利，从而以良好的收率获得了具有出色立体选择性的（Z）-1-溴-1-烯烃。通过在二氯甲烷中将CBr 4和Ph 3 P组合进行醛的二溴甲基化，然后连续进行氢解，一锅得到（Z）-1-溴-1-烯烃。