1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone | 2959-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone
• 英文别名: 1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(triphenyl-λ⁵-phosphaneylidene)ethan-1-one；4-Phenylbenzoylmethylene triphenyl phosphorane；1-(4-phenylphenyl)-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 2959-60-6
• 化学式: C₃₂H₂₅OP
• 分子量: 456.524
• InChiKey: XBVNKNVNNVMLOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  228-230 °C
• 沸点：
  642.7±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone 在 3,4-difluorophenylcarbonylmethylenetriphenylphosphine 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-苯基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  一种取代类苯甲酸化合物的无金属催化氧化合成新方法

  摘要：

  本发明公开了取代类苯甲酸化合物的合成方法，其以Wittig试剂和双氧水为原料，在有机溶剂中反应，反应温度为室温或者50℃加热，反应式如下：式中，Ar为芳香环类取代基，X为不饱和酯类取代基或芳香环类取代基本发明的有益之处在于：(1)操作简单，底物适用范围广，产率较高，对环境友好；(2)Wittig试剂制备简便，原料便宜，未参与反应的Wittig试剂还可以通过重结晶回收再利用；(3)Wittig试剂与双氧水的反应条件温和，后处理简便，绿色环保，适合工业放大。(4)副产物三苯基氧膦也可回收，是重要的化工原料，可作用在有机合成中间体，医药中间体，催化剂和萃取剂。

  公开号：

  CN107501075A
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-苯基乙酰苯 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone
  参考文献：
  名称：

  化学诱导的阴离子自由基环加成：双（烯酮）通过均相电子转移的分子内环丁烷化

  摘要：

  描述了由化学试剂的均相电子转移引起的阴离子自由基环加成反应的第一个例子。具体而言，在暴露于 chrysene 阴离子自由基后，发现双（烯酮）底物参与立体选择性分子内 [2 + 2] 环加成。这些研究以及相应的电化学引发的反应提供了对这种全新的反应模式的深入了解，并支持扩展这种新型反应类型的可行性。

  DOI：

  10.1021/ja030543j

文献信息

• Copper-Catalyzed N–O Cleavage of α,β-Unsaturated Ketoxime Acetates toward Structurally Diverse Pyridines
  作者：Lei Zhang、Jindian Duan、Gaochen Xu、Xiaojuan Ding、Yiyang Mao、Binsen Rong、Ning Zhu、Zheng Fang、Zhenjiang Li、Kai Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03238

  日期：2020.2.21

  The copper-catalyzed [4 + 2] annulation of α,β-unsaturated ketoxime acetates with 1,3-dicarbonyl compounds for the synthesis of three classes of structurally diverse pyridines has been developed. This method employs 1,3-dicarbonyl compounds as C2 synthons and enables the synthesis of multifunctionalized pyridines with diverse electron-withdrawing groups in moderate to good yields. The mechanistic investigation

  已经开发了铜催化的α，β-不饱和酮肟肟乙酸盐与[1,3-二羰基化合物的铜催化[4 + 2]环合反应，用于合成三类结构多样的吡啶。该方法采用1,3-二羰基化合物作为C2合成子，并能够以中等至良好的产率合成具有不同吸电子基团的多官能吡啶。机理研究表明反应是通过离子途径进行的。
• Tandem Wittig Reaction–Ring Contraction of Cyclobutanes: A Route to Functionalized Cyclopropanecarbaldehydes
  作者：Federico Cuccu、Lorenzo Serusi、Alberto Luridiana、Francesco Secci、Pierluigi Caboni、David J. Aitken、Angelo Frongia

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02690

  日期：2019.10.4

  An original tandem reaction consisting of a Wittig reaction-ring contraction process between α-hydroxycyclobutanone and phosphonium ylides has been developed. Highly functionalized cyclopropanecarbaldehydes are obtained in good to high yield.

  已经开发出由α-羟基环丁酮和磷化yl之间的维蒂希反应-环收缩过程组成的原始串联反应。以良好或高收率获得高度官能化的环丙烷甲醛。
• Organocatalytic Enantioselective Selenosulfonylation of a C–C Double Bond To Form Two Stereogenic Centers in an Aqueous Medium
  作者：Zhili Chen、Fangli Hu、Shengli Huang、Zhengxing Zhao、Hui Mao、Wenling Qin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00973

  日期：2019.6.21

  Organocatalytic selenosulfonylation of the C–C double bond of α,β-unsaturated ketones to construct two contiguous stereogenic centers in an aqueous medium was described. A series of α-selenyl and β-sulfonyl ketones with various functional groups were synthesized in good yields and enantioselectivities with saturated NaCl solution as the solvent. In addition, this protocol had been successfully scaled

  描述了α，β-不饱和酮的CC双键的有机催化硒代磺酰化反应，可在水性介质中构建两个连续的立体异构中心。以饱和NaCl溶液为溶剂，以良好的收率和对映选择性合成了一系列具有各种官能团的α-硒烯基和β-磺酰基酮。此外，该协议已通过简单的后处理程序成功扩展到十进制规模。
• Nonenzymatic Dynamic Kinetic Resolution of <i>in situ</i> Generated Hemithioacetals: Access to 1,3-Disubstituted Phthalans
  作者：Utpal Nath、Deepan Chowdhury、Subhas Chandra Pan

  DOI：10.1002/adsc.201701518

  日期：2018.4.17

  The first nonenzymatic DKR reaction of hemithioacetals is developed. Hemithioacetals were formed in situ via thiol addition and subsequently underwent an intramolecular oxa‐Michael reaction. The scope of the reaction was quite broad ranging from aliphatic to aromatic substituents and 1,3‐disubstituted‐1,3‐dihyroisobenzofuran products were obtained in good yields with moderate diastereoselectivities

  开发了半硫缩醛的第一个非酶促DKR反应。半硫缩醛是通过添加硫醇原位形成的，随后进行了分子内的氧杂-迈克尔反应。反应的范围很广，从脂族取代基到芳族取代基，均以良好的收率，中等的非对映选择性和高对映选择性获得了1,3-二取代-1,3-二氢异苯并呋喃产物。
• Aerobic Oxidative Dehydrogenation of Ketones to 1,4-Enediones
  作者：Bao-Yin Zhao、Xing-Long Zhang、Rui-Li Guo、Meng-Yue Wang、Ya-Ru Gao、Yong-Qiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04174

  日期：2021.2.19

  An efficient and unprecedented strategy for the synthesis of 1,4-enediones from saturated ketones has been developed via palladium-catalyzed oxidative dehydrogenation. The protocol employs molecular oxygen as the sole oxidant and represents an atom- and step-economic process. The approach showed broad substrate scope, good functional group tolerance, and complete E-stereoselectivity. The reaction mechanism

  通过钯催化的氧化脱氢，已经开发出一种有效且空前的从饱和酮合成1,4-二烯酮的策略。该协议采用分子氧作为唯一的氧化剂，代表了原子经济和逐步经济的过程。该方法显示出广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和完全的E-立体选择性。通过氘标记实验和中间实验研究了反应机理。