methyl 3-nitroacrylate | 4749-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-nitroacrylate
• 英文别名: 3-nitroacrylic acid methyl ester；2-Methoxycarbonyl-1-nitroethene；methyl 3-nitroprop-2-enoate
• CAS: 4749-37-5
• 化学式: C₄H₅NO₄
• 分子量: 131.088
• InChiKey: OVZCRDHFYPVIRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  36.5-36.7 °C
• 沸点：
  71 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-nitroacrylate 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2,3-dibromo-3-nitropropionate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-Bromo-3-nitroacrylates

  摘要：

  DOI：

  10.1023/b:rujo.0000044559.83690.b4
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-iodo-3-nitro-propionate 在 sodium acetate 作用下， 以 甲醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到methyl 3-nitroacrylate
  参考文献：
  名称：

  呋喃与 3-硝基丙烯酸甲酯的 Diels?Alder 和 Michael 反应中的协调和逐步机制?? 实验和理论研究

  摘要：

  呋喃 (1a??1c) 和 3-硝基丙烯酸甲酯 (2) 的 Diels??Alder 反应通过协同机制产生环加合物。然后，产物随后进行逆狄尔斯??阿尔德反应，通过逐步机制得到迈克尔加合物。我们已经使用实验和理论方法来研究 Diels??Alder 和 Michael 反应的机理以及区域和立体选择性。为了说明在这些添加中观察到的选择性，我们检查了所涉及的前沿分子轨道，并为了定位过渡态 (TS)，我们采用了 B3LYP/6-31G* 能级密度函数计算。我们能够通过比较计算的活化能来解释实验中观察到的四种可能的 Diels??Alder 加合物的区域和立体选择性，范围从 11 到 18 kcal/mol（1 cal = 4.184 J）。发现亲二烯体 (2) 的 s-cis 形式比 s-trans 形式更稳定，无论是在基态还是在过渡中......

  DOI：

  10.1139/v06-013

文献信息

• Radical Transfer Hydroamination with Aminated Cyclohexadienes Using Polarity Reversal Catalysis:  Scope and Limitations
  作者：Joyram Guin、Christian Mück-Lichtenfeld、Stefan Grimme、Armido Studer

  DOI：10.1021/ja0692581

  日期：2007.4.1

  The synthesis of various new 1-aminated-2,5-cyclohexadienes is described. These reagents can be used in radical transfer hydroaminations of unactivated and electron-rich double bonds. With thiols as polarity reversal catalysts good yields are obtained. The radical hydroamination occurs with good to excellent anti-Markovnikov selectivity. Many functional groups such as alcohols, silyl ethers, phosphonates

  描述了各种新的 1-胺化-2,5-环己二烯的合成。这些试剂可用于未活化和富电子双键的自由基转移加氢胺化。使用硫醇作为极性反转催化剂可获得良好的产率。自由基加氢胺化以良好至极好的抗马尔可夫尼科夫选择性发生。许多官能团如醇、甲硅烷基醚、膦酸酯、芳基溴化物、酰亚胺、酰胺以及酸性质子在反应条件下是可以耐受的。DFT 计算提供了对甲硅烷基、烷基和氨基取代的环己二烯基的芳构化以生成相应的 C-、Si-和 N-中心自由基的见解。
• [EN] LARGE CONDUCTANCE CALCIUM-ACTIVATED K CHANNEL OPENER<br/>[FR] ELEMENT D'OUVERTURE DE CANAL K, ACTIVE PAR DU CALCIUM, A CONDUCTANCE ELEVEE
  申请人：TANABE SEIYAKU CO

  公开号：WO2004035570A1

  公开（公告）日：2004-04-29

  There are disclosed a large conductance calcium-activated K channel opener comprising a compound of the formula (I): wherein ring A is a 5-membered heterocyclic ring containing any one of O, N or S, which ring may be substituted by R4, R1 is aryl, heterocyclic or heterocycle-substituted carbonyl; R2 is hydrogen, halogen, carboxy, amino, alkyl, alkoxycarbonyl, alkenyl or cycloalkyl; R3 is aryl, heterocyclic or alkyl; and R4 is hydrogen or alkyl, each of substituents may be substituted, or a pharmaceutically acceptable salt thereof as an active ingredient.

  公开了一种大导电性钙激活K通道开放剂，包括式(I)的化合物，其中环A是一个5元杂环环，含有O、N或S中的任意一个，该环可以被R4取代，R1是芳基、杂环或杂环取代的羰基；R2是氢、卤素、羧基、氨基、烷基、烷氧基羰基、烯基或环烷基；R3是芳基、杂环或烷基；R4是氢或烷基，每个取代基均可被取代，或其药学上可接受的盐作为活性成分。
• 一种合成(2S,3S)-3-氨基-二环[2.2.2]辛烷- 2-甲酸酯的方法
  申请人：深圳市华先医药科技有限公司

  公开号：CN109678738B

  公开（公告）日：2021-11-30

  本发明公开了一种合成(2S,3S)‑3‑氨基‑二环[2.2.2]辛烷‑2‑甲酸酯的方法；属于医药中间体合成领域。本发明的目的是为了改善(2S,3S)‑3‑氨基‑二环[2.2.2]辛烷‑2‑甲酸酯制备成本较高、物料安全性低、难以生产放大等缺点。本发明方法以乙醛酸酯为起始原料，依次进行Henry反应、消除、关环、还原反应，得到所述中间体。采用本发明合成方法合成(2S,3S)‑3‑氨基‑二环[2.2.2]辛烷‑2‑甲酸酯，采用新颖的工艺路线，收率大于45％，具有路线新颖、反应条件相对温和、成本低廉等特点。
• Alkyl 3-Nitroacrylates in Reactions with Substituted Hydrazines
  作者：V. V. Pelipko、I. S. Adyukov、R. I. Baichurin、S. V. Makarenko

  DOI：10.1134/s1070363222020013

  日期：2022.2

  Abstract The reactions of alkyl 3-nitroacrylates with representatives of aryl(hetaryl) carboxylic acid hydrazides and substituted phenylhydrazines were studied. It was shown that the reactions proceed along the path of the formation of aza-Michael adducts. Elimination of nitrous acid by the action of a base from aza-adducts leads to the formation of N′-substituted E-hydrazones of alkyl pyruvates.

  摘要 研究了3-硝基丙烯酸烷基酯与芳基（杂芳基）羧酸酰肼和取代苯肼的反应。结果表明，反应沿着形成氮杂迈克尔加合物的路径进行。通过氮杂加合物中碱的作用消除亚硝酸导致形成丙酮酸烷基酯的N'-取代的E-腙。
• Stereoselective synthesis of N-heterocycles through amine addition to nitroalkenes
  作者：Lekh Nath Gautam、Qiaoyi Wang、Novruz G. Akhmedov、Jeffrey L. Petersen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1039/c3ob27452g

  日期：——

  An efficient route for the preparation of substituted N-heterocycles was developed through the amine addition to nitroalkenes. The reaction tolerates a large substrate scope with good to excellent yields (up to 95%) and excellent stereoselectivities (up to 99 : 1 dr).

  开发了一种有效的合成取代N-杂环的路线，采用胺与硝基烯烃的加成反应。该反应对多种底物具有良好的适应性，产率从良好到优秀（最高可达95%），立体选择性优秀（最高可达99 : 1的立体异构比）。