dimethyl 2-(penta-3,4-dienyl)malonate | 232616-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(penta-3,4-dienyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(3,4-pentadienyl)malonate
• CAS: 232616-14-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: ANTSAUHCWOCUPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(penta-3,4-dienyl)malonate 在 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 silver trifluoromethanesulfonate sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 7,7-dicarbomethoxy-5-methyl-10-vinyl-5,6,7,8,9,10-hexahydrocyclohepta[b]indole
  参考文献：
  名称：

  用于与碳、氮和氧亲核试剂对艾伦烯进行分子内外加氢官能化的高活性 Au(I) 催化剂

  摘要：

  (2,2-二苯基-4,5-己二烯基)氨基甲酸苄酯 (4) 与 Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2) 和 AgOTf 的 1:1 催化混合物反应5 mol%) 在二恶烷中在 25 摄氏度下 45 分钟导致 4,4-二苯基-2-乙烯基吡咯烷-1-羧酸苄酯 (5) 的分离，产率为 95%。Au(I) 催化的 N-烯丙氨基甲酸酯的分子内加氢胺化耐受烷基和烯基碳原子处的取代，并且对于哌啶衍生物的形成是有效的。γ-羟基和δ-羟基丙二烯也在室温下几分钟内经历了金催化的分子内加氢烷氧基化，以高产率和高外选择性形成相应的氧杂环。2-烯基吲哚在室温下几分钟内经历金催化的分子内加氢芳基化，以良好的产率形成4-乙烯基四氢咔唑。

  DOI：

  10.1021/ja062045r
• 作为产物：
  描述：

  penta-3,4-dien-1-yl methanesulfonate 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.25h， 以75%的产率得到dimethyl 2-(penta-3,4-dienyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Promoted Carboxylation/Cyclization Cascade of Allenyl Aldehyde under an Atmosphere of CO2

  摘要：

  在炔基醛的反应中，存在适量的Ni(0)配合物时，炔基醛在常温常压下以区域选择性的方式与二氧化碳平稳反应。该反应涉及醛基和炔基部分的分子内环化，生成具有羟基的环状羧酸衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260565

文献信息

• Manganese(III)-mediated oxidative free-radical cyclisations of allenyl malonates
  作者：Lucy Curry、Michal S. Hallside、Luke H. Powell、Simon J. Sprague、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.112

  日期：2009.12

  The regioselective synthesis of alkenylcyclanones by the oxidative radical cyclisation of malonyl radicals onto both allenes and an allylsilane is reported, along with the diastereoselective formation of [3.3.0]-bicyclic γ-lactones from two of these alkenylcyclanones. Furthermore, the cyclisation of 3-, 4- and 5-allenyl malonates on exposure to manganese(III) acetate under both oxidative and reductive

  报道了通过丙二酰基自由基在烯丙基和烯丙基硅烷上的氧化自由基环化的区域选择性合成烯基环酮，以及从这些烯基环酮中的两个非对映选择性形成[3.3.0]-双环γ-内酯。此外，据报道在氧化和还原终止条件下，暴露于乙酸锰（III）时3-，4-和5-烯丙基丙二酸酯的环化。
• Pd-Catalyzed Cascade Cyclization by Intramolecular Heck Insertion of an Allene–Allylic Amination Sequence: Application to the Synthesis of 3,4-Fused Tricyclic Indoles
  作者：Shun-ichi Nakano、Naoya Inoue、Yasumasa Hamada、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00973

  日期：2015.6.5

  A novel Pd-catalyzed cascade cyclization by intramolecular Heck insertion of an alleneallylic amination sequence was developed. Allenes tethered to ortho-iodoaniline derivatives at the meta-position were reacted with 5-10 mol % of Pd catalyst and 4 equiv of K2CO3 in DMSO at 90 degrees C, producing 3,4-fused tricyclic 3-alkylidene indoline derivatives in moderate to excellent yield. The reaction products were divergently transformed into three types of 3,4-fused tricyclic indole derivatives, successfully demonstrating the versatile properties of the reaction products.
• Alkaline metallic reagent-catalyzed hydrocarbocyclization reaction ofvarious active methine compounds having an unactivated 4-alkynyl or allenyl group
  作者：Osamu Kitagawa、Takashi Suzuki、Hiroki Fujiwara、Masao Fujita、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00797-2

  日期：1999.6

  On using a catalytic amount of NaH or n-BuLi, hydrocarbocyclization;reaction of various active methine compounds having an unactivated 4-pentynyl or 3,4-pentadienyl group proceeded through proton transfer mechanism to give methylenecyclopentane derivatives in good yields. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Highly Active Au(I) Catalyst for the Intramolecular <i>e</i><i>xo</i>-Hydrofunctionalization of Allenes with Carbon, Nitrogen, and Oxygen Nucleophiles
  作者：Zhibin Zhang、Cong Liu、Robert E. Kinder、Xiaoqing Han、Hua Qian、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja062045r

  日期：2006.7.19

  Au-catalyzed intramolecular hydroalkoxylation within minutes at room temperature to form the corresponding oxygen heterocycles in good yield with high exo-selectivity. 2-Allenyl indoles underwent Au-catalyzed intramolecular hydroarylation within minutes at room temperature to form 4-vinyl tetrahydrocarbazoles in good yield. Au-catalyzed cyclization of N-allenyl carbamates, allenyl alcohols, and 2-allenyl

  (2,2-二苯基-4,5-己二烯基)氨基甲酸苄酯 (4) 与 Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2) 和 AgOTf 的 1:1 催化混合物反应5 mol%) 在二恶烷中在 25 摄氏度下 45 分钟导致 4,4-二苯基-2-乙烯基吡咯烷-1-羧酸苄酯 (5) 的分离，产率为 95%。Au(I) 催化的 N-烯丙氨基甲酸酯的分子内加氢胺化耐受烷基和烯基碳原子处的取代，并且对于哌啶衍生物的形成是有效的。γ-羟基和δ-羟基丙二烯也在室温下几分钟内经历了金催化的分子内加氢烷氧基化，以高产率和高外选择性形成相应的氧杂环。2-烯基吲哚在室温下几分钟内经历金催化的分子内加氢芳基化，以良好的产率形成4-乙烯基四氢咔唑。
• Nickel-Promoted Carboxylation/Cyclization Cascade of Allenyl Aldehyde under an Atmosphere of CO2
  作者：Yoshihiro Sato、Masanori Takimoto、Mitsunobu Kawamura、Miwako Mori

  DOI：10.1055/s-0030-1260565

  日期：2011.6

  In the presence of a stoichiometric amount of Ni(0) complex, allenyl aldehydes smoothly reacted with carbon dioxide at an ambient temperature and pressure in a regioselective manner. The reaction involves an intramolecular cyclization of aldehyde and ­allene moieties to afford cyclic carboxylic acid derivatives having a hydroxyl group.

  在炔基醛的反应中，存在适量的Ni(0)配合物时，炔基醛在常温常压下以区域选择性的方式与二氧化碳平稳反应。该反应涉及醛基和炔基部分的分子内环化，生成具有羟基的环状羧酸衍生物。