ethyl 8-iodo-5-methyl-6-oxo-5,6-dihydro-4H-imidazo[1,5-a][1,4]benzodiazepine-3-carboxylate | 268566-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: ethyl 8-iodo-5-methyl-6-oxo-5,6-dihydro-4H-imidazo[1,5-a][1,4]benzodiazepine-3-carboxylate
• 英文别名: Ro 41-8157；ethyl-8-iodo-5,6-dihydro-5-methyl-6-oxo-4H-imidazo[1,5-a] [1,4]benzodiazepine-3-carboxylate；8-Iodo-5-methyl-6-oxo-5,6-dihydro-4H-imidazo[1,5-a][1,4]benzodiazepine-3-carboxylic acid ethyl ester；ethyl 8-iodo-5-methyl-6-oxo-4H-imidazo[1,5-a][1,4]benzodiazepine-3-carboxylate
• CAS: 268566-09-2
• 化学式: C₁₅H₁₄IN₃O₃
• 分子量: 411.199
• InChiKey: HAIKKQRAMRQBPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  582.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.77±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 8-iodo-5-methyl-6-oxo-5,6-dihydro-4H-imidazo[1,5-a][1,4]benzodiazepine-3-carboxylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到氟马西尼杂质
  参考文献：
  名称：

  二芳基碘鎓盐 对[ 18 F]氟马西尼的简便芳族放射氟化及其稳定性和选择性的评估†

  摘要：

  甲苯磺酸二芳基鎓前体与[ 18 F]氟离子的芳族放射性氟化已成功地以67.2±2.7％的高放射化学收率获得了[ 18 F]氟马西尼（已进行衰变校正）。在氟18标记条件下，甲苯磺酸二芳基碘鎓前体的稳定性和反应性在增加18 F标记分子的产生中起着关键作用。探索了从不同的对甲苯二酸二芳基铵前体制备[ 18 F]氟马西尼的各种条件。[ 18 F]氟离子在4-甲基苯基甲磺酸甲苯磺酸碘鎓前体中的最佳掺入（5f）是通过使用4 mg的前体，K 2.2.2 / K 2 CO 3配合物和自由基清除剂在150°C下5分钟获得的N，N-二甲基甲酰胺。该方法已扩展为一种可行的方法，可用于自动合成，其放射化学收率在60.0±1.1分钟内为63.5±3.2％（校正衰变，n = 26）。在改进的条件下进行反应后，通过制备型HPLC分离[ 18 F]氟马西尼，并显示出足够的比活度370-450 GBqμmol -1，放射化学纯度>

  DOI：

  10.1039/c1ob06277h
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5,6-dihydro-5-methyl-6-oxo-8-tributylstannyl-4H-imidazo-[1,5-a][1,4]benzodiazepine-3-carboxylate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 ethyl 8-iodo-5-methyl-6-oxo-5,6-dihydro-4H-imidazo[1,5-a][1,4]benzodiazepine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二芳基碘鎓盐 对[ 18 F]氟马西尼的简便芳族放射氟化及其稳定性和选择性的评估†

  摘要：

  甲苯磺酸二芳基鎓前体与[ 18 F]氟离子的芳族放射性氟化已成功地以67.2±2.7％的高放射化学收率获得了[ 18 F]氟马西尼（已进行衰变校正）。在氟18标记条件下，甲苯磺酸二芳基碘鎓前体的稳定性和反应性在增加18 F标记分子的产生中起着关键作用。探索了从不同的对甲苯二酸二芳基铵前体制备[ 18 F]氟马西尼的各种条件。[ 18 F]氟离子在4-甲基苯基甲磺酸甲苯磺酸碘鎓前体中的最佳掺入（5f）是通过使用4 mg的前体，K 2.2.2 / K 2 CO 3配合物和自由基清除剂在150°C下5分钟获得的N，N-二甲基甲酰胺。该方法已扩展为一种可行的方法，可用于自动合成，其放射化学收率在60.0±1.1分钟内为63.5±3.2％（校正衰变，n = 26）。在改进的条件下进行反应后，通过制备型HPLC分离[ 18 F]氟马西尼，并显示出足够的比活度370-450 GBqμmol -1，放射化学纯度>

  DOI：

  10.1039/c1ob06277h

文献信息

• Synthesis of 123I-Labelled Analogues of Imidazobenzodiazepine Receptor Ligands.
  作者：Meredith E. McPhee、Andrew G. Katsifis、Filomena Mattner、Damon D. Ridley

  DOI：10.1071/ch99135

  日期：——

  Reaction of bromo- or iodo-substituted isatoic anhydrides with N-methylglycine, L-proline or D-proline afforded bromo- or iodo-substituted 1,4-benzodiazepinediones which on condensation with ethyl or t-butyl isocyanoacetates gave ethyl or t-butyl bromo- or iodo-imidazobenzodiazepine carboxylates. These aryl halides were converted into the corresponding tributylstannanes with bis(tributyltin) in the presence of (triphenylphosphine)palladium(0), and the stannanes were treated with sodium (123I)iodide in the presence of chloramine-Tto give the required 123I- labelled analogues of the imidazobenzodiazepine receptor ligands flumazenil and bretazenil.

  溴代或碘代异丁烯酸酐与 N-甲基甘氨酸、L-脯氨酸或 D-脯氨酸反应，得到溴代或碘代的 1,4-苯并二氮杂环庚二酮。 或碘代的 1,4-苯并二氮杂环庚二酮，在与乙基或叔丁基异氰基乙酸酯缩合后 异氰基乙酸乙酯或异氰基乙酸叔丁酯缩合后，得到溴代或碘代咪唑苯并 碘咪唑并二氮杂卓羧酸酯。这些芳基卤化物 在（三苯基膦）存在下，用双（三丁基锡）将这些芳基卤化物转化为相应的三丁基锡烷。 三苯基膦）钯（0）的存在下，用双（三丁基锡）将这些芳基卤化物转化为相应的三丁基锡烷，然后用 在氯胺-T 的存在下，用（123I）碘化钠处理锡烷，得到所需的 123I 标记。 得到所需的 123I 标记的类似物 咪唑苯并二氮杂卓受体配体氟马西尼和溴他西尼。
• METHOD FOR PREPARATION OF FLUORINE-18-LABELED FLUMAZENIL USING DIARYLIODONIUM SALT PRECURSOR
  申请人：Bio Imaging Korea Co., Ltd.

  公开号：US20140081018A1

  公开（公告）日：2014-03-20

  Disclosed is the synthesis of [ 18 F]flumazenil that is useful in imaging epileptic lesions by PET (positron emission tomography). A method for preparing [ 18 F]flumazenil by reacting a diaryliodonium salt precursor with the positron-emitting radionuclide fluorine-18. [ 18 F]flumazenil can be prepared from the diaryliodonium salt precursor in the presence of kryptofix 2.2.2. /potassium carbonate(K 2.2.2. /K 2 CO 3 ) and TEMPO in dimethylformamide (DMF) at a high yield.

  揭示了合成[18F]flumazenil的方法，该方法可用于通过PET（正电子发射断层扫描）成像癫痫病灶。通过将二芳基碘鎓盐前体与正电子发射放射性核素氟-18反应来制备[18F]flumazenil。在存在kryptofix2.2.2./碳酸钾（K2.2.2./K2CO3）和二甲基甲酰胺（DMF）中的TEMPO的情况下，可以高产率地从二芳基碘鎓盐前体制备[18F]flumazenil。
• Unlocking Tertiary Acids for Metallaphotoredox C(sp²)–C(sp³) Decarboxylative Cross-Couplings
  作者：Junqing Guo、Derek Norris、Antonio Ramirez、Jack L. Sloane、Eric M. Simmons、Jacob M. Ganley、Martins S. Oderinde、T. G. Murali Dhar、Geraint H. M. Davies、Trevor C. Sherwood

  DOI：10.1021/acscatal.3c03353

  日期：2023.9.15

  Dual nickel photoredox catalysis conditions have been developed for the decarboxylative cross-coupling of aryl halides and carboxylic acids containing fully substituted α-carbons, a valuable but challenging substrate class for C(sp2)–C(sp3) bond-forming reactions. High-throughput experimentation identified Ni(TMHD)2 as the optimal precatalyst for this reaction in contrast to the nickel-bipyridyl complexes

  双镍光氧化还原催化条件已开发用于芳基卤化物和含有完全取代的 α-碳的羧酸的脱羧交叉偶联，这是 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键形成反应的有价值但具有挑战性的底物类别。高通量实验确定 Ni(TMHD) 2是该反应的最佳预催化剂，而脱羧偶联中通常使用的镍联吡啶络合物主要提供不需要的 C-O 产物。计算工作提供了对二酮酸镍配合物的 C-C 与 C-O 选择性的潜在机制基础的见解。
• US8895727B2
  申请人：——

  公开号：US8895727B2

  公开（公告）日：2014-11-25
• Facile aromatic radiofluorination of [18F]flumazenil from diaryliodonium salts with evaluation of their stability and selectivity
  作者：Byung Seok Moon、Hee Seup Kil、Jun Hyung Park、Ji Sun Kim、Jimin Park、Dae Yoon Chi、Byung Chul Lee、Sang Eun Kim

  DOI：10.1039/c1ob06277h

  日期：——

  preparation of [18F]flumazenil from different diaryliodonium tosylate precursors. Optimum incorporation of [18F]fluoride ions in the 4-methylphenyl-mazenil iodonium tosylate precursor (5f) was achieved at 150 °C for 5 min by utilizing 4 mg of the precursor, K2.2.2/K2CO3 complex, and the radical scavenger in N,N-dimethylformamide. This approach was extended to a viable method for use in automated synthesis

  甲苯磺酸二芳基鎓前体与[ 18 F]氟离子的芳族放射性氟化已成功地以67.2±2.7％的高放射化学收率获得了[ 18 F]氟马西尼（已进行衰变校正）。在氟18标记条件下，甲苯磺酸二芳基碘鎓前体的稳定性和反应性在增加18 F标记分子的产生中起着关键作用。探索了从不同的对甲苯二酸二芳基铵前体制备[ 18 F]氟马西尼的各种条件。[ 18 F]氟离子在4-甲基苯基甲磺酸甲苯磺酸碘鎓前体中的最佳掺入（5f）是通过使用4 mg的前体，K 2.2.2 / K 2 CO 3配合物和自由基清除剂在150°C下5分钟获得的N，N-二甲基甲酰胺。该方法已扩展为一种可行的方法，可用于自动合成，其放射化学收率在60.0±1.1分钟内为63.5±3.2％（校正衰变，n = 26）。在改进的条件下进行反应后，通过制备型HPLC分离[ 18 F]氟马西尼，并显示出足够的比活度370-450 GBqμmol -1，放射化学纯度>