(E)-(S)-[(1R,2R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(formyl)cyclopentyl]-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ynoic acid ethyl ester | 457100-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(S)-[(1R,2R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(formyl)cyclopentyl]-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ynoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (E,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(1R,2R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-formylcyclopentyl]but-2-enoate
• CAS: 457100-58-2
• 化学式: C₂₄H₄₆O₅Si₂
• 分子量: 470.797
• InChiKey: FCSFDNGKTKXOJH-OUPPPBDZSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.11
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(S)-[(1R,2R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(formyl)cyclopentyl]-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ynoic acid ethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 sodium hydroxide 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 potassium hexamethyldisilylazide 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 布雷非德菌素 A
  参考文献：
  名称：

  4-芳氧基丁烯内酯作为“手性醛”等价物：(+)-Brefeldin A 的高效对映选择性合成

  摘要：

  4-(2'-萘氧基)-2-丁烯内酯，通过外消旋 4-酰氧基丁烯内酯（从糠醛两步可得）的动态动力学不对称转化 (DYKAT) 即可获得高对映纯度，是一种极好的手性构建块，其中萘氧基强烈地将环加成的立体化学导向双键。值得注意的是，三亚甲基甲烷钯中间体的环加成反应除了具有许多常见和重要的手性助剂的受体外，还没有表现出良好的非对映选择性，但环加成反应具有出色的区域和立体控制。该过程的效用为 (+)-brefeldin A 的有效新合成奠定了基础，这是一种具有日益增长的药理学意义的化合物。该合成还突出了 Pd 催化的巴豆基碳酸 DYKAT 以创建远程立体中心。还概述了一种将醛转化为 delta-羟基-E-α、β-烯酸酯的新的两步法。

  DOI：

  10.1021/ja026438b
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-formylcyclopentane-1-N,O-dimethylhydroxamine 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 吡啶 、 正丁基锂 、 三乙氧基硅烷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-(S)-[(1R,2R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(formyl)cyclopentyl]-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  4-芳氧基丁烯内酯作为“手性醛”等价物：(+)-Brefeldin A 的高效对映选择性合成

  摘要：

  4-(2'-萘氧基)-2-丁烯内酯，通过外消旋 4-酰氧基丁烯内酯（从糠醛两步可得）的动态动力学不对称转化 (DYKAT) 即可获得高对映纯度，是一种极好的手性构建块，其中萘氧基强烈地将环加成的立体化学导向双键。值得注意的是，三亚甲基甲烷钯中间体的环加成反应除了具有许多常见和重要的手性助剂的受体外，还没有表现出良好的非对映选择性，但环加成反应具有出色的区域和立体控制。该过程的效用为 (+)-brefeldin A 的有效新合成奠定了基础，这是一种具有日益增长的药理学意义的化合物。该合成还突出了 Pd 催化的巴豆基碳酸 DYKAT 以创建远程立体中心。还概述了一种将醛转化为 delta-羟基-E-α、β-烯酸酯的新的两步法。

  DOI：

  10.1021/ja026438b

文献信息

• A“Chiral Aldehyde” Equivalent as a Building Block Towards Biologically Active Targets
  作者：Barry M. Trost、Matthew L. Crawley

  DOI：10.1002/chem.200305634

  日期：2004.5.3

  by the Bayer corporation. These studies further inspired work that culminated in the total synthesis of (+)-brefeldin A, a natural product with a range of significant biological properties. All of the stereochemistry in this target molecule was derived from two palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions. The trans-alkenes were synthesized by a Julia olefination and a ruthenium-catalyzed

  可通过外消旋酰氧基丁烯化物的动态动力学不对称转化（DYKAT）容易获得的手性γ-芳氧基丁烯化物被用作分子间环加成反应和迈克尔反应的“手性醛”结构单元。具有这种结构单元的三甲撑甲烷环加成反应中空前的选择性使拜耳公司正在开发的新型代谢型谷氨酸受体1拮抗剂得以有效合成。这些研究进一步启发了工作，最终完成了（+）-布雷菲德菌素A的全合成，这是一种具有一系列重要生物学特性的天然产物。该靶分子中的所有立体化学均源自两个钯催化的不对称烯丙基烷基化反应。通过朱莉亚烯化和钌催化的反式氢化硅烷化-原去甲硅烷基化方法合成反式烯烃。（+）-布雷菲德菌素A的路线很适合进行模拟合成，并以18个步骤完成，总收率为6％。