((S)-1-Methyl-hex-5-ynyloxymethyl)-benzene | 664997-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((S)-1-Methyl-hex-5-ynyloxymethyl)-benzene
• 英文别名: [(2S)-hept-6-yn-2-yl]oxymethylbenzene
• CAS: 664997-49-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: DARJLNGSMVOLSV-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((S)-1-Methyl-hex-5-ynyloxymethyl)-benzene 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 碘 、 L-Selectride 、 lithium dihydronaphthylide radical 、 三乙胺 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 布雷非德菌素 A
  参考文献：
  名称：

  （+）-布雷菲德菌素A的全合成的醇醛合成方法

  摘要：

  建立了向（+）-布雷菲德菌素A（BFA）和7- Epi - BFA的收敛选择性途径，并使用Crimmins不对称醛醇缩合建立了关键的C-4 / C-5立体异构中心。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.130
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(oxiran-2-yl)propyl benzoate 在 10percent Pd/C 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 ((S)-1-Methyl-hex-5-ynyloxymethyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  （+）-布雷菲德菌素A的全合成的醇醛合成方法

  摘要：

  建立了向（+）-布雷菲德菌素A（BFA）和7- Epi - BFA的收敛选择性途径，并使用Crimmins不对称醛醇缩合建立了关键的C-4 / C-5立体异构中心。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.130

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Brefeldin A
  作者：Yikang Wu、Jian Gao

  DOI：10.1021/ol800137f

  日期：2008.4.1

  (+)-Brefeldin A was synthesized through an efficient route, which features (1) construction of the five-membered ring from a Crimmins aldol via tandem Li-I exchange and carbanion-mediated cyclization with concurrent removal of the chiral auxiliary, (2) introduction of the lower side chain (C10 to C16) via a Rh-catalyzed Michael addition of a vinyl boronic acid, (3) stereoselective reduction of the C7 ketone with SmI(2), and (4) a 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride-mediated (Shiina) lactonization.

  (+)-Brefeldin A 是通过高效路线合成的，其特点包括：(1) 通过Crimmins 酯交换 Aldo 反应，经由连续的锂-碘交换和介导的环状羧酸盐形成五元环；(2) 利用铑催化的乙烯基硼酸的迈克尔加成引入邻近的侧链（C10至C16）；(3) 利用钐碘化物对C7酮进行选择性还原；(4) 利用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐介导的Shiina环化反应完成缩合。
• Asymmetric Total Synthesis of Chaetoglobin A
  作者：Houng Kang、Carilyn Torruellas、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00002

  日期：2023.6.2

  An asymmetric total synthesis of chaetoglobin A was achieved. Atroposelective oxidative coupling of a phenol incorporating all but one carbon of the final product was used as a key step to generate axial chirality. The stereochemical outcome of the catalytic oxidative phenolic with the highly substituted phenol used herein was found to be opposite that of the simpler congeners reported previously,

  实现了毛珠蛋白A的不对称全合成。包含最终产物中除一个碳以外的所有碳的苯酚的天体选择性氧化偶联被用作产生轴向手性的关键步骤。发现催化氧化酚与本文所用的高度取代的苯酚的立体化学结果与之前报道的较简单的同源物的立体化学结果相反，这提供了关于将不对称过程从简单底物外推到更复杂底物的警示故事。概述了酚后偶联步骤的优化，包括甲酰化、氧化脱芳构化和选择性脱保护步骤。由于邻近的酮基团的激活，毛球蛋白 A 的叔乙酸酯非常不稳定，这使得每个步骤都变得复杂。相比之下，最终的氧到氮的交换很容易进行，并且合成材料的光谱数据在所有方面都与分离的天然产物相匹配。
• Wu, Yikang; Shen, Xin; Yang, Yong-Qing, Journal of Organic Chemistry, 2004, vol. 69, # 11, p. 3857 - 3865
  作者：Wu, Yikang、Shen, Xin、Yang, Yong-Qing、Hu, Qi、Huang, Jia-Hui

  DOI：——

  日期：——
• An aldol approach to the total synthesis of (+)-brefeldin A
  作者：Yikang Wu、Xin Shen、Yong-Qing Yang、Qi Hu、Jia-Hui Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.130

  日期：2004.1

  A convergent selective route to (+)-brefeldin A (BFA) and 7-epi-BFA was developed, with the crucial C-4/C-5 stereogenic centers were established using Crimmins asymmetric aldolization.

  建立了向（+）-布雷菲德菌素A（BFA）和7- Epi - BFA的收敛选择性途径，并使用Crimmins不对称醛醇缩合建立了关键的C-4 / C-5立体异构中心。