[Mo(N₂₎₂(2,6-bis(di-tertbutylphosphinomethyl)pyridine)]₂(μ-N₂) | 1242961-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Mo(N₂₎₂(2,6-bis(di-tertbutylphosphinomethyl)pyridine)]₂(μ-N₂)
• 英文别名: [Mo(N₂)₂(PNP)]₂(μ-N₂)；[Mo(N2)2(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl) pyridine)]2(m-N2)；ditert-butyl-[[6-(ditert-butylphosphanylmethyl)pyridin-2-yl]methyl]phosphane;molecular nitrogen;molybdenum
• CAS: 1242961-17-6
• 化学式: C₄₆H₈₆Mo₂N₁₂P₄
• 分子量: 1123.04
• InChiKey: OXGUTQMTHIKYBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.62
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  264
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo(N₂₎₂(2,6-bis(di-tertbutylphosphinomethyl)pyridine)]₂(μ-N₂) 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 氨 、 肼
  参考文献：
  名称：

  氮桥联的二钼四氯化物配合物的制备和反应性。

  摘要：

  制备二氮桥联的二钼四氯化物络合物，并用超级氢化物（LiBHEt3）还原，得到相应的二钼二氮络合物，同时形成分子二氢。该反应通过与分子二氮原位产生的配位二氢的配体交换进行。

  DOI：

  10.1039/c3cc46946h
• 作为产物：
  描述：

  [MoCl₃(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)] 、 氮 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到[Mo(N₂₎₂(2,6-bis(di-tertbutylphosphinomethyl)pyridine)]₂(μ-N₂)
  参考文献：
  名称：

  Nitrogen fixation catalyzed by ferrocene-substituted dinitrogen-bridged dimolybdenum–dinitrogen complexes: unique behavior of ferrocene moiety as redox active site

  摘要：

  Mo-N2配合物带有铁二茂基作为氧化还原活性单元，在常温下高效催化分子二氮化物生成氨。

  DOI：

  10.1039/c5sc00545k
• 作为试剂：
  描述：

  氮 、 2,4,6-trimethylpyridinium trifluoromethanesulfonate 在 双(环戊二烯)钴 、 [Mo(N₂₎₂(2,6-bis(di-tertbutylphosphinomethyl)pyridine)]₂(μ-N₂) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以14%的产率得到氨
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Formation of Ammonia from Molecular Dinitrogen by Use of Dinitrogen-Bridged Dimolybdenum–Dinitrogen Complexes Bearing PNP-Pincer Ligands: Remarkable Effect of Substituent at PNP-Pincer Ligand

  摘要：

  A series of dinitrogen-bridged dimolybdenum-dinitrogen complexes bearing 4-substituted PNP-pincer ligands are synthesized by the reduction of the corresponding molybdenum trichloride complexes under 1 atm of molecular dinitrogen. In accordance with a theoretical study, the catalytic activity is enhanced by the introduction of an electron-donating group to the pyridine ring of PNP-pincer ligand, and the complex bearing 4-methoxy-substituted PNP-pincer ligands is found to work as the most effective catalyst, where 52 equiv of ammonia are produced based on the catalyst (26 equiv of ammonia based on each molybdenum atom of the catalyst), together with molecular dihydrogen as a side-product. Time profiles for the catalytic reactions indicate that the rates of the formation of ammonia and molecular dihydrogen depend on the nature of the substituent on the PNP-pincer ligand of the complexes. The formation of ammonia and molecular dihydrogen is complementary in the reaction system.

  DOI：

  10.1021/ja5044243

文献信息

• Catalytic Nitrogen Fixation via Direct Cleavage of Nitrogen–Nitrogen Triple Bond of Molecular Dinitrogen under Ambient Reaction Conditions
  作者：Kazuya Arashiba、Aya Eizawa、Hiromasa Tanaka、Kazunari Nakajima、Kazunari Yoshizawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1246/bcsj.20170197

  日期：2017.10.15

  complexes bearing a PNP-pincer ligand have a higher catalytic activity than the so far reported molybdenum–dinitrogen complexes for ammonia formation from nitrogen gas under ambient reaction conditions, up to 830 equiv being produced based on a dinitrogen-bridged dimolybdenum complex (415 equiv of ammonia based on the molybdenum atom). This remarkable catalytic activity is induced by a novel reaction pathway

  我们现在发现带有 PNP 钳位配体的钼 - 碘化物配合物比迄今为止报道的钼 - 二氮配合物具有更高的催化活性，用于在环境反应条件下从氮气中形成氨，基于二氮生产高达 830 当量-桥接二钼配合物（基于钼原子的 415 当量氨）。这种显着的催化活性是由一种新的反应途径诱导的，其中二氮桥连二钼碘化物络合物的产生是促进 Mo-N≡ 中桥连二氮配体的氮-氮三键直接裂解的关键点。 N-Mo 磁芯。
• Mechanisms of Electrochemical N₂ Splitting by a Molybdenum Pincer Complex
  作者：Quinton J. Bruch、Santanu Malakar、Alan S. Goldman、Alexander J. M. Miller

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c03698

  日期：2022.1.31

  providing a foundation for a detailed mechanistic study of electrode-driven formation of the nitride complex (pyPNP)Mo(N)Br. Electrochemical kinetic analysis, optical and vibrational spectroelectrochemical monitoring, and computational studies point to two concurrent reaction pathways: In the reaction–diffusion layer near the electrode surface, the molybdenum(III) precursor is reduced by 2e– and generates

  三齿钳配体负载的钼配合物是使用化学还原剂固定二氮的特殊催化剂，但对其电化学还原二氮的前景知之甚少。钼 (III) 钳形配合物 ( py PNP)MoBr 3 ( py PNP = 2,6-bis( t Bu 2 PCH 2 )-C 5 H 3 N))对电化学 N 2结合和分裂的可行性为在这项工作中建立，为电极驱动的氮化物复合物（pyPNP)Mo(N)Br。电化学动力学分析、光学和振动光谱电化学监测以及计算研究指出了两条同时发生的反应途径：在电极表面附近的反应-扩散层中，钼 (III) 前体被 2e 还原-并生成双金属钼 (I) Mo 2 (μ-N 2 ) 能断裂 N-N 键的物质；在远离电极表面的本体溶液中，过度还原的钼（0）物质通过歧化作用发生化学氧化还原反应，生成相同的能够分解N 2的双金属钼（I）物质。比例化反应揭示了二钼（0）络合物反式，反式-[（py PNP)Mo(N 2 ) 2
• Synthesis and Protonation of Molybdenum– and Tungsten–Dinitrogen Complexes Bearing PNP-Type Pincer Ligands
  作者：Kazuya Arashiba、Kouitsu Sasaki、Shogo Kuriyama、Yoshihiro Miyake、Haruyuki Nakanishi、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/om300011z

  日期：2012.3.12

  Novel molybdenum- and tungsten dinitrogen complexes bearing PNP-type pincer ligands are prepared and characterized by X-ray analysis. Reactions of these molybdenum- and tungsten-dinitrogen complexes with an excess amount of sulfuric acid in THF at room temperature afford ammonia and hydrazine in good yields.