cis-octahydro-2a,4a,6a,8a-tetraazacyclopenta[fg]acenaphthylene-3,4-dione | 368864-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-octahydro-2a,4a,6a,8a-tetraazacyclopenta[fg]acenaphthylene-3,4-dione
• 英文别名: cis-octahydro-2a,4a,6a,8a-tetraazacyclopent[fg]acenaphthylene-3,4-dione；cis octahydro-2a,4a,6a,8a-tetraazacyclopent[fg]acenaphthylene-3,4-dione；(13S,14R)-1,4,7,10-tetrazatetracyclo[5.5.2.04,13.010,14]tetradecane-5,6-dione
• CAS: 368864-09-9
• 化学式: C₁₀H₁₄N₄O₂
• 分子量: 222.247
• InChiKey: PIJVVTCAAWBHCI-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  255-257 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  370.9±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.58±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  47.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-octahydro-2a,4a,6a,8a-tetraazacyclopenta[fg]acenaphthylene-3,4-dione 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 轮环藤宁
  参考文献：
  名称：

  乙二醛与三亚乙基四胺的缩合；异构化和环化

  摘要：

  三亚乙基四胺与乙二醛的缩合导致形成四种立体异构体 A、B、C、D。A 是热力学产物，D 是动力学产物。这四种化合物表现出平衡和异构化现象，这是这种循环合成的关键特征。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:1<33::aid-ejoc33>3.0.co;2-c
• 作为产物：
  描述：

  decahydro-diimidazo-[1,2-a:2',1'-c]pyrazine 、 草酸二乙酯 在 sodium methylate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 cis-octahydro-2a,4a,6a,8a-tetraazacyclopenta[fg]acenaphthylene-3,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of decahydro-2a,4a,6a,8a-tetraazacyclopent[fg]acenaphthylene and functionalized derivatives

  摘要：

  一种制备化合物的方法，该化合物的化学式为（I A），即十氢-2a,4a,6a,8a-四氮杂环戊[fg]环癸啶和一般化学式（1）的相应官能化化合物，用于制备1,4,7,10-四氮杂环十二烷（II A）及其衍生物（II），通过制备一般化学式（III）的化合物并随后对其进行还原。

  公开号：

  US20040014974A1

文献信息

• Stereochemistry of the intermediates in the synthesis of 1,4,7,10-tetraazacyclododecane from triethylenetetramine, glyoxal and diethyl oxalate
  作者：Maria Argese、Marino Brocchetta、Mario De Miranda、Paola Paoli、Fiorenza Perego、Patrizia Rossi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.099

  日期：2006.7

  triethylenetetramine, glyoxal and diethyl oxalate were studied and elucidated after the development of two micellar electrokinetic chromatographic (MEKC) methods. The latter were able to separate: (i) the four bis-aminals (2–5) obtained from the condensation of triethylenetetramine with glyoxal; (ii) the four diones (6–9) derived from the reaction of the bis-aminals with diethyl oxalate, whose solid state structures

  在开发了两种胶束电动色谱法（MEKC）后，研究并阐明了由三亚乙基四胺，乙二醛和草酸二乙酯合成1,4,7,10-四氮杂环十二烷的两个步骤中遇到的平衡和重排现象。后者是能够分离：（ⅰ）的四个双-缩醛胺（2 - 5）从与乙二醛的三亚乙基四胺缩合得到; （ii）由双缩醛与草酸二乙酯反应生成的四个二酮（6 – 9），其固态结构是通过单晶X射线衍射确定的。三个尚未报告二酮（6，7和9通过利用反应条件和使用特定催化剂（MeONa）两者来合成1）。提出了一个合理的反应机理以及对固态结构的讨论。
• Synthesis and NMR characterization of cis and trans decahydro-2a,4a,6a,8a-tetraazacyclopent[fg]acenaphthylene. Solid state structure of the trans stereoisomer. Modelling studies
  作者：Maria Argese、Marino Brocchetta、Mario De Miranda、Andrea Ferraris、Paolo Dapporto、Paola Paoli、Patrizia Rossi

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.036

  日期：2007.7

  results were confirmed by the solid state structure of the trans isomer (10) determined by single crystal X-ray diffraction. Given that the trans bis-aminal species 2 and 4 can undergo rearrangement, i.e. stereoisomerization into the corresponding cis ones (1 and 3, respectively), the conformational behaviour of species 1–4 was investigated by means of both molecular mechanics (MM) and quantum chemical (QC)

  与Vitride还原®顺式和八氢2A，4A，6A，8A-tetraazacyclopenten [反式异构体的FG ]苊烯-1,2-二酮（5和6）和八氢2A，4A，6A，8A-tetraazacyclopenten [ fg ] ac 3,4-二酮（7和8）生成十氢-2a，4a，6a，8a-四氮杂环戊[ fg ] ac的顺式9和迄今未知的反式10异构体。9和10的立体化学通过比较乙炔桥的质子信号的NMR偶联常数来确定。通过单晶X射线衍射确定的反式异构体（10）的固态结构证实了该结果。鉴于反式双-缩醛胺物种2和4可以经历重排的，即stereoisomerization成相应的顺式一（1和3，分别地），物种的构象行为1 - 4是由两分子力学的装置（MM），并研究量子化学（QC）方法。理论研究是由包括酰胺完成5 - 8最终产品9和10。
• Selective mono-N-alkylation of triethylenetetraamine. A new versatile route to polylinear aza-ligands
  作者：Anne-Sophie Delépine、Raphaël Tripier、Hélène Bernard、Nathalie Le Bris、Henri Handel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.088

  日期：2009.5

  A new route to triethylenetetraamine selective mono-N-alkylation on secondary nitrogen atom using simultaneously bisaminal and diamide protections is presented and applied to the synthesis of poly-linear aza-ligands. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Process for the preparation of decahydro-2a,4a,6a,8a-tetraazacyclopent[fg]acenaphthylene and functionalized derivatives
  申请人：——

  公开号：US20040014974A1

  公开（公告）日：2004-01-22

  A process for the preparation of compound of formula (I A), decahydro-2a,4a,6a,8a-tetraazacyclopent[fg]accnaphthylene and the corresponding functionalized compounds of general formula (1), intermediates for the preparation of 1,4,7,10-tetraazacyclododecane (II A) and corresponding derivatives (II), by preparation of compounds of general formula (III) and subsequent reduction thereof. 1

  一种制备化合物的方法，该化合物的化学式为（I A），即十氢-2a,4a,6a,8a-四氮杂环戊[fg]环癸啶和一般化学式（1）的相应官能化化合物，用于制备1,4,7,10-四氮杂环十二烷（II A）及其衍生物（II），通过制备一般化学式（III）的化合物并随后对其进行还原。
• Condensation of Glyoxal with Triethylenetetraamine; Isomerization and Cyclization
  作者：Gwénaëlle Hervé、Hélène Bernard、Loïc Toupet、Henri Handel

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:1<33::aid-ejoc33>3.0.co;2-c

  日期：2000.1

  The condensation of triethylenetetraamine with glyoxal leads to the formation of four stereoisomers A, B, C, D. A is the thermodynamic product and D the kinetic one. These four compounds exhibit equilibrium and isomerization phenomena which are the key-feature of this cyclen synthesis.

  三亚乙基四胺与乙二醛的缩合导致形成四种立体异构体 A、B、C、D。A 是热力学产物，D 是动力学产物。这四种化合物表现出平衡和异构化现象，这是这种循环合成的关键特征。