5-(allyloxy)-2-chloro-1,3-dimethylbenzene | 93589-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-(allyloxy)-2-chloro-1,3-dimethylbenzene
• 英文别名: allyl-(4-chloro-3,5-dimethyl-phenyl)-ether；Allyl-(4-chlor-3,5-dimethyl-phenyl)-aether；Allyl (4-chloro-3,5-dimethylphenyl) ether；2-chloro-1,3-dimethyl-5-prop-2-enoxybenzene
• CAS: 93589-80-1
• 化学式: C₁₁H₁₃ClO
• mdl: MFCD28124048
• 分子量: 196.677
• InChiKey: YTTZJADZGPTFCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(allyloxy)-2-chloro-1,3-dimethylbenzene 生成 2-allyl-4-chloro-3,5-dimethyl-phenol
  参考文献：
  名称：

  Kindler et al., Chemische Berichte, 1953, vol. 86, p. 501,506

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (4-Chloro-3,5-dimethylphenyl) prop-2-enyl carbonate 在 三苯基膦 、 tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到5-(allyloxy)-2-chloro-1,3-dimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  区域选择性铁催化脱羧烯丙基醚化

  摘要：

  阴离子铁络合物以高收率催化酚类的脱羧烯丙基化反应，形成烯丙基醚。烯丙基化是区域选择性的而不是区域特异性的。这表明烯丙基化是通过π-烯丙基铁中间体进行的，与碳亲核试剂的相关烯丙基化相反，后者已提议通过σ-烯丙基络合物进行。最终，铁催化剂具有取代通常用于脱羧偶联的更昂贵的钯催化剂的潜力。

  DOI：

  10.1021/ol902291z

文献信息

• Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization
  作者：Esko Taskinen

  DOI：10.1039/b101837j

  日期：——

  A chemical equilibration study of the relative thermodynamic stabilities of seventy isomeric allyl aryl ethers (a) and (Z)-prop-1-enyl aryl ethers (b) in DMSO solution has been carried out. From the variation of the equilibrium constant with temperature the Gibbs energies, enthalpies, and entropies of isomerization at 298.15 K have been evaluated. Because of their low enthalpies, the (Z)-prop-1-enyl aryl ethers are strongly favored at equilibrium, the Gibbs energies of the a→b isomerization ranging from −12 to −23 kJ mol−1. The entropy contribution is negligible in most reactions, but occasionally small positive values less than +10 J K−1 mol−1 of the entropy of isomerization are found. The equilibration studies were also extended to involve two pairs of related isomeric ethers with a Me substituent on C(2) of the olefinic bond. The Me substituent was found to increase the relative thermodynamic stability of the allylic ethers by ca. 3.4 kJ mol−1.

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。
• Palladium-catalyzed anti-Markovnikov oxidative acetalization of activated olefins with iron(<scp>iii</scp>) sulphate as the reoxidant
  作者：Rodney A. Fernandes、Sandhya S. Yadav、Praveen Kumar

  DOI：10.1039/d1ob02227j

  日期：——

  efficient palladium-catalyzed anti-Markovnikov oxidative acetalization of activated terminal olefins with iron(III) sulfate as the reoxidant. This methodology requires mild reaction conditions and shows high regioselectivity toward anti-Markovnikov products and compatibility with a wide range of functional groups. Iron(III) sulphate was the sole reoxidant used in this method. Various olefins like vinylarenes

  本文公开了以硫酸铁( III )为再氧化剂的活性末端烯烃的高效钯催化抗马尔科夫尼科夫氧化缩醛化反应。该方法需要温和的反应条件，并显示出对抗马尔科夫尼科夫产物的高区域选择性以及与多种官能团的相容性。硫酸铁( III ) 是该方法中使用的唯一再氧化剂。各种烯烃，如乙烯基芳烃、芳基烯丙基醚、丙烯酸芳基或苄基丙烯酸酯和高烯丙醇都反应良好，提供抗马尔科夫尼科夫缩醛，其中一些代表正交官能化的 1,3-和 1,4-二氧化化合物。
• Cyclic phenol organosilanes and method for their preparation
  申请人：Huels Aktiengesellschaft

  公开号：US04924021A1

  公开（公告）日：1990-05-08

  Disclosed are 2-silacoumaranes and their o-allylphenolsilane monoester precursors and methods for their preparation. The benzene ring of these new compounds may be substituted with halogen and/or alkyl or alkyl halogen moieties. The cyclization of monoester precursor to the desired end products is performed in the presence of catalysts. This cyclization can be performed without the isolation of the o-allyphenolsilane monoester by feeding by the cyclization reactor with the starting products for the preparation of this intermediate directly after they have reacted, or, if trichlorosilane is the starting product, directly after they have been mixed. Among other applications, the invention compounds are suitable for use as adhesion mediators and additives for coating compositions.

  本发明涉及一种2-硅基香豆素及其o-烯丙基苯基硅酯单酯前体的制备方法。这些新化合物的苯环可以用卤素和/或烷基或烷基卤素基团进行取代。在催化剂的存在下，单酯前体的环化反应可以得到所需的终产物。这种环化反应可以在不分离o-烯丙基苯基硅酯单酯的情况下进行，即通过将制备该中间体的起始产物直接添加到环化反应器中，以便在它们反应后立即进行，或者如果三氯硅烷是起始产物，则在它们混合后立即进行。除其他应用外，本发明化合物适用于用作粘附介质和涂料组分添加剂。
• Allylation of <i>C</i>‐, <i>N</i>‐, and <i>O</i>‐Nucleophiles via a Mechanochemically‐Driven Tsuji–Trost Reaction Suitable for Late‐Stage Modification of Bioactive Molecules
  作者：Johanna Templ、Michael Schnürch

  DOI：10.1002/anie.202314637

  日期：2024.1.2

  We present the first solvent‐free, mechanochemical protocol for a palladium‐catalyzed Tsuji–Trost allylation. This approach features exceptionally low catalyst loadings (0.5 mol %), short reaction times (<90 min), and a simple setup, eliminating the need for air or moisture precautions, making the process highly efficient and environmentally benign. We introduce solid, nontoxic, and easy‐to‐handle allyl trimethylammonium salts as valuable alternative to volatile or hazardous reagents. Our approach enables the allylation of various O‐, N‐, and C‐nucleophiles in yields up to 99 % even for structurally complex bioactive compounds, owing to its mild conditions and exceptional functional group tolerance.

  摘要 我们首次提出了钯催化辻-特罗斯特烯丙基化反应的无溶剂机械化学方案。这种方法的特点是催化剂负载量极低（0.5 摩尔%）、反应时间短（90 分钟）、设置简单，无需空气或湿气防范措施，因此该工艺高效且对环境无害。我们引入了固体、无毒且易于处理的烯丙基三甲基铵盐，作为挥发性或有害试剂的重要替代品。由于烯丙基三甲基铵的条件温和，对官能团的耐受性极强，即使是结构复杂的生物活性化合物，我们的方法也能使各种 O-、N- 和 C-亲核物的烯丙基化率高达 99%。
• Verwendung cyclischer Phenolorganosilanester
  申请人：HÜLS AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0132651A2

  公开（公告）日：1985-02-13

  Die vorliegende Erfindung behandelt cyclische Phenolorganosilanester sowie die bei deren Herstellung anfallenden o-Allylphenolsilanmonoester. Der Benzolkern dieser neuen Verbindungen ist vorzugsweise mit Chlor oder Methylresten substituiert; diese Verbindungen eignen sich für die bioresistente konservierende und sterilisierende Ausrüstung von natürlichen und künstlichen Werkstoffen. Einige der beanspruchten Verbindungen sind auch als Haftvermittler und für die Schlichtung von Glasfasern geeignet. Die Herstellung dieser neuen Verbindungen erfolgt prinzipiell nach bekannten Verfahren. Bei der Herstellung der o-Allyl-phenolsilanmonoester muß in manchen Fällen jedoch in Gegenwart von überschüssigen Hydrogenchlorsilanen gearbeitet werden. Die Cyclisierung dieser Vorstufe zu den gewünschten Endprodukten erfolgt in Gegenwart von Platin-und/oder Rhodiumkatalysatoren nach der an sich bekannten Additionsreaktion. Diese Cyclisierung kann auch ohne Isolierung des o-Allylphenolsilanmonoesters durchgeführt werden, indem die Ausgangsprodukte zur Herstellung dieses Zwischenprodukts direkt nach ihrer Reaktion oder, beim Einsatz von Trichlorsilan als Ausgangsprodukt, direkt nach dem Vermischen dem Cyclisierungsreaktor zugeführt werden. Diese speziellen Verfahrensweisen sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

  本发明涉及环状苯酚有机硅烷酯及其生产过程中获得的邻烯丙基苯酚硅烷单酯。这些新化合物的苯芯最好被氯或甲基自由基取代；这些化合物适用于天然和人造材料的生物防腐和灭菌处理。其中一些化合物还可用作玻璃纤维的附着力促进剂和上浆剂。原则上，这些新化合物可采用已知工艺生产。但在某些情况下，邻烯丙基苯酚硅烷单酯的生产必须在过量的氢氯硅烷存在下进行。在铂和/或铑催化剂的作用下，根据本身已知的加成反应，将这种前体环化成所需的最终产品。这种环化反应也可以在不分离邻烯丙基苯酚硅烷单酯的情况下进行，方法是在反应生成这种中间产物后直接将起始产物送入环化反应器，或者在使用三氯硅烷作为起始产物时，在混合后直接送入环化反应器。这些特殊工艺也是本发明的主题。