6^A,6^C-Di-O-(p-tosyl)-γ-cyclodextrin | 104867-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6^A,6^C-Di-O-(p-tosyl)-γ-cyclodextrin
• 英文别名: 6A,6C-bis-tosyl-γ-cyclodextrin；6A,6C-ditosyl-γ-CD；[(1S,3R,5R,6S,8R,10R,11S,13R,15R,16S,18R,20R,21S,23R,25R,26S,28R,30R,31S,33R,35R,36S,38R,40R,41R,42R,43R,44R,45R,46R,47R,48R,49R,50R,51R,52R,53R,54R,55R,56R)-41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56-hexadecahydroxy-5,10,20,30,35,40-hexakis(hydroxymethyl)-15-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]-2,4,7,9,12,14,17,19,22,24,27,29,32,34,37,39-hexadecaoxanonacyclo[36.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26.228,31.233,36]hexapentacontan-25-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 104867-15-4
• 化学式: C₆₂H₉₂O₄₄S₂
• 分子量: 1605.52
• InChiKey: VQYQJLYTOSSSGS-FWDQMINGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -13.1
• 重原子数：
  108
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  32.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  696
• 氢给体数：
  22
• 氢受体数：
  44

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6^A,6^C-Di-O-(p-tosyl)-γ-cyclodextrin 在 水 、 sodium chloride 、 calcium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 96.0h， 以74.9%的产率得到[(2R,3S,4S,5R,6R)-6-[(2R,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3S,4R,5R,6R)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2R,3S,4R,5R)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]oxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Fujita, Kahee; Tahara, Tsutomu; Koga, Toshitaka, Chemistry Letters, 1990, # 5, p. 743 - 746

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  γ-环糊精 生成 6^A,6^C-Di-O-(p-tosyl)-γ-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  FUJITA, KAHEE;YAMAMURA, HATSUO;IMOTO, TAIJI;FUJIOKA, TOSHIRO;MIHASHI, KUN+, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 9, 1943-1947

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ammonia-Driven Chirality Inversion and Enhancement in Enantiodifferentiating Photocyclodimerization of 2-Anthracenecarboxylate Mediated by Diguanidino-γ-cyclodextrin
  作者：Jiabin Yao、Zhiqiang Yan、Jiecheng Ji、Wanhua Wu、Cheng Yang、Masaki Nishijima、Gaku Fukuhara、Tadashi Mori、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1021/ja5032908

  日期：2014.5.14

  In the supramolecular photocyclodimerization of 2-anthracenecarboxylate mediated by 6(A),6(D)-diguanidino-γ-cyclodextrin (CD), the chiral sense and enantiomeric excess of the photoproduct were dynamic functions of temperature and cosolvent to afford the (M)-anti head-to-head cyclodimer in 64% ee in aqueous methanol at -70 °C but the antipodal (P)-isomer in 86% ee in aqueous ammonia at -85 °C, while

  在 6(A),6(D)-二胍基-γ-环糊精 (CD) 介导的 2-蒽羧酸超分子光环二聚反应中，光产物的手性和对映体过量是温度和助溶剂的动态函数，以提供 (M )-抗头对头环二聚体在 64% ee 的甲醇水溶液中在 -70 °C 但对映 (P)-异构体在 86% ee 的氨水中在 -85 °C，而相应的二氨基-γ-CD宿主没有表现出这种不寻常的光致变色行为。ee 景观对温度非常陡峭，并且对氨含量进行符号反转，以揭示在低氨含量和高氨含量下相反的温度依赖性，对此，溶剂结构和/或胍-羧酸盐相互作用模式的改变将是负责任的。
• Supramolecular FRET photocyclodimerization of anthracenecarboxylate with naphthalene-capped γ-cyclodextrin
  作者：Qian Wang、Cheng Yang、Gaku Fukuhara、Tadashi Mori、Yu Liu、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.3762/bjoc.7.38

  日期：——

  gamma-Cyclodextrin (CD) derivatives with a naphthalene moiety anchored to one or two of the glucose units of the CD were synthesized in order to investigate the effects of flexible and rigid capping upon complexation, as well as Forster resonance energy transfer (FRET) and photochirogenic behavior of anthracenecarboxylate (AC) moieties. UV-vis, circular dichroism and fluorescence spectral studies revealed

  γ-环糊精 (CD) 衍生物的萘部分固定在 CD 的一个或两个葡萄糖单元上，以研究柔性和刚性封端对络合的影响，以及福斯特共振能量转移 (FRET) 和蒽羧酸盐 (AC) 部分的光致变色行为。UV-vis、圆二色性和荧光光谱研究表明，两个 AC 分子同时包含在改性 γ-CD 腔中形成右手螺旋，并且萘帽有效地将单线态能量转移到 CD 腔中包含的 AC通过 FRET 机制。与原生 gamma-CD 相比，修改后的 gamma-CD 显示出更高的第一关联常数 (K(1))，但对于 AC，第二关联常数 (K(2)) 相对较低，导致整体亲和力增加两倍（K（1）K（2））。与天然γ-CD 相比，AC 与这些修饰的 γ-CD 的光环二聚化产生了更多的头对头 (HH) 二聚体，抗 HH 二聚体的对映体过量 (ee) 更好。有趣的是，FRET 激发进一步将抗 HH 二聚体的化学和光学产率提高到 36% 和 35%
• Template-Assisted Stereoselective Photocyclodimerization of 2-Anthracenecarboxylic Acid by Bispyridinio-Appended γ-Cyclodextrin
  作者：Hiroshi Ikeda、Takashi Nihei、Akihiko Ueno

  DOI：10.1021/jo0482817

  日期：2005.2.1

  controlling the stereoselectivity of photocyclodimerization of 2-anthracenecarboxylate. When the photocyclodimerization of 2-anthracenecarboxylate was carried out in the presence of A,E-bispyridinio-appended γ-CD, the relative yield of one of the configurational isomers, the head-to-head/anti-isomer, was increased 1.8-fold compared to the corresponding yield in the presence of unmodified γ-CD or in the absence

  制备了4种双吡啶并加成的γ-环糊精（γ-CD），以制备用于控制2-蒽羧酸酯的光环二聚立体选择性的分子瓶。当在A，E-双吡啶并附有γ-CD的存在下进行2-蒽羧酸酯的光环二聚化时，其中一种构型异构体（头对头/反异构体）的相对产率提高了1.8-在未修饰的γ-CD存在下或在不存在任何γ-CD的情况下，其收率是相应收率的三倍。与未修饰的γ-CD相比，通过添加双吡啶并附加的γ-CD，光环二聚反应产物的光学收率也提高了10倍以上。
• Supramolecular Enantiodifferentiating Photocyclodimerization of 2-Anthracenecarboxylate Mediated by Capped γ-Cyclodextrins: Critical Control of Enantioselectivity by Cap Rigidity
  作者：Cheng Yang、Tadashi Mori、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1021/jo800533y

  日期：2008.8.1

  with a rigid biphenyl cap gave the antipodal 2 in −58% ee. Interestingly, the ee of 2 mediated by flexibly capped γ-CDs was highly sensitive to the temperature variation as a consequence of large differential entropy changes in the enantiodifferentiation process. In contrast, the entropy effect does not appear to play a significant role in the photocyclodimerization of AC with rigidly capped γ-CDs.

  合成了一系列经封端和非封端的芳香族基团修饰的γ-环糊精（CD），以介导2-蒽羧酸（AC）的对映增差性[4 + 4]光环二聚。通过圆二色性，UV-vis和NMR光谱研究了这些γ-CD与AC的络合行为，揭示了在所有情况下稳定的1：2主-客体络合物的形成。结果显示，在带有加盖和未加盖的γ-CD中，带有联结A和D葡萄糖单元的联苯基的加盖的γ-CD最严格地限制了所包含的AC分子。通过封端的γ-CD的介导的AC的Photocyclodimerization显着改善了的产率和对映体过量（ee）头-头photodimer 3。ee和的绝对配置syn-to-to-tail光电二聚体2严格取决于封盖的刚性。因此，柔性加帽和边缘取代的γ-CD在中等ee处提供2约为40％，而带有刚性联苯帽的γ-CD在对映体2中提供-58％ee。有趣的是2的ee由于对映分化过程中存在较大的熵差变化，因此由柔性帽盖的γ-CD介导的γ
• FUJITA, KAHEE;TAHARA, TSUTOMU;KOGA, TOSHITAKA, CHEM. LETT.,(1990) N, C. 743-746
  作者：FUJITA, KAHEE、TAHARA, TSUTOMU、KOGA, TOSHITAKA

  DOI：——

  日期：——