(E)-2,4-Dimethyl-2-pentenoic acid chloride | 89609-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: (E)-2,4-Dimethyl-2-pentenoic acid chloride
• 英文别名: chlorure de dimethyl-2,4 pentene-2 oyle；(E)-2,4-dimethyl-2-pentenoyl chloride；(E)-2,4-dimethylpent-2-enoyl chloride；2,4-dimethylpent-2E-enoyl chloride；2,4-dimethylpent-2-enoyl chloride；2,4-dimethyl-pent-2-enoyl chloride
• CAS: 89609-13-2
• 化学式: C₇H₁₁ClO
• 分子量: 146.617
• InChiKey: LPTPFGSRMSGEBN-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  57-59 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.001±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,4-Dimethyl-2-pentenoic acid chloride 在 oxygen 、 五氯苯 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 作用下， 以 氘代氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 2-[(S)-2-Methyl-1-hydroxypropyl]acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  亚硝基芳烃、三唑啉二酮和单线态氧与作为手性助剂的硼烷衍生 Sultam 的 Tiglic 酰胺的 Ene 反应中的有效 π 面控制：对映异构纯氮和氧官能化丙烯酸衍生物的经济合成

  摘要：

  4-亚硝基苯 (ArNO)、N-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (PTAD) 和单线态氧 (1O2) 与 Oppolzer 冰片的旋光性tiglic-酸衍生物的烯反应-衍生的 sultam 以优异的非对映选择性（de 高达 99%）和良好的产率（55-90%）区域选择性地提供了相应的烯产物。亲烯体 ArNO 和 PTAD 与甲基取代的底物仅产生类似构型的烯加合物，而 1O2 产生 83:17 的非对映体混合物。对于空间上要求更高的异丙基取代衍生物，即使是最小的亲烯体 1O2 也只能形成类似的非对映异构体。高非对映选择性在底物的适当构象排列和来自双键的 C(β)-re 面的优选亲烯攻击方面被合理化。

  DOI：

  10.1021/ja026640e
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,4-dimethylpent-2-enoate 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (E)-2,4-Dimethyl-2-pentenoic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应的合成应用：五种重要昆虫信息素的简便合成†

  摘要：

  描述了一种通过Baylis-Hillman加合物简单而方便地合成五个重要昆虫信息素的方法，即（2 E，4 S）-2,4-二甲基己二-2-烯酸（1），一种下颌腺分泌物Camponotus属中的雄性木匠蚂蚁，（+）-（S）-马尼康尼（2）和（+）-（S）-诺曼尼康尼（3），马尼卡蚂蚁的两个下颌腺成分和（+ ）-dominicalure-I（6）和（+）-dominicalure-II（7），小bore虫Rhyzopertha dominica的两个聚集信息素（F）。首次，将Baylis-Hillman化学方法用于立体选择性合成三取代烯烃的潜力成功地用于这些信息素化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690090

文献信息

• Enantioselective Palladium(0)-Catalyzed Nazarov-Type Cyclization
  作者：Kei Kitamura、Naoyuki Shimada、Craig Stewart、Abdurrahman C. Atesin、Tülay A. Ateşin、Marcus A. Tius

  DOI：10.1002/anie.201500881

  日期：2015.5.18

  A Pd0‐catalyzed asymmetric Nazarov‐type cyclization is described. The optimized ligand for the reaction incorporates a weakly coordinating pyridine ring into a TADDOL‐derived phosphoramidite (TADDOL=α,α,α,α‐tetraaryl‐1,3‐dioxolane‐4,5‐dimethanol). The reaction leads to the formation of cyclopentenones as single diastereoisomers that incorporate two contiguous asymmetric centers, one tertiary and one

  描述了Pd 0催化的不对称Nazarov型环化反应。该反应的优化配体将弱配位吡啶环掺入TADDOL衍生的亚磷酰胺（TADDOL =α，α，α，α-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）。该反应导致形成单一非对映异构体的环戊烯酮，以高收率和光学纯度结合了两个连续的不对称中心，一个叔碳原子中心和一个全碳原子的四元立体中心。值得注意的是，该反应不需要底物应被芳基取代基活化。
• Stereoselective synthesis of dominicalure 1 and 2: Components of aggregation pheromone from male lesser grain borerRhyzopertha dominica (F.)
  作者：J. Razkin、P. Gil、A. Gonzalez

  DOI：10.1007/bf02033577

  日期：1996.4

  Dominicalure 1 (9a) and dominicalure 2 (9b), were synthesized by esterification of alpha,beta-unsaturated acids4a and4b with (S)-(+)-2-pentanol (8). The key step was the asymmetric reduction of 3-penten-2-one (5) to give the chiral intermediate6, which, upon diimide reduction, DNB derivatization, recrystallization, and hydrolysis, yielded8 in 63% ee. Acids4a and4b were prepared in a simple and efficient

  Dominicalure 1 (9a) 和 dominicalure 2 (9b) 是通过 α,β-不饱和酸 4a 和 4b 与 (S)-(+)-2-戊醇 (8) 酯化合成的。关键步骤是 3-penten-2-one (5) 的不对称还原得到手性中间体 6，在二酰亚胺还原、DNB 衍生化、重结晶和水解后，得到 63% ee 的 8。酸 4a 和 4b 以简单有效的三步合成法制备，总收率分别为 54% 和 62%，呈立体异构纯形式。
• Synthesis of derivatives of (S)-2-alkanols, components of pheromones ofDrosophila mulleri andRhyzopertha dominica, from (S)-(+)-3,7-dimethylocta-1,6-diene
  作者：G. Yu. Ishmuratov、R. Ya. Kharisov、O. V. Botsman、V. V. Zorin、G. A. Tolstikov

  DOI：10.1007/bf02494932

  日期：2000.11

  Effective routes for the synthesis of (S)-2-acetoxytridecane, the sex pheromone of the fruit flyDrosophila mulleri, and (S)-1-methylbutyl 2-methyl- and 2,4-dimethylpent-2E-enoates, components of the aggregation pheromone of the lesser grain borerRhyzopertha dominica, were developed on the basis of (S)-4-methylhex-5-en-1-yl tosylate accessible from (S)-(+)-dihydromyreene.

  合成 (S)-2-乙酰氧基十三烷、果蝇的性信息素和 (S)-1-甲基丁基 2-甲基-和 2,4-二甲基戊-2E-烯酸酯、聚合组分的有效途径小粒螟的信息素是基于可从 (S)-(+)-dihydromyreene 获得的 (S)-4-methylhex-5-en-1-yl tosylate 开发的。
• 2-Vinylcyclobutanones by Cycloaddition of Vinylketenes to Simple Olefins
  作者：David A. Jackson、Max Rey、Andr� S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19830660744

  日期：1983.11.2

  methods were compared, all involving in situ generation of the ketenes 2 by HCl-elimination from α,β-unsaturated acid chlorides 1; the most effective employed a large excess of olefin 3 and a high reaction temperature. The [2+2]-cycloadditions were fully regio- and stereoselective with respect to the olefin 3, but less so with respect to the ketene 2, so that - where possible - two stereoisomers of

  三种烷基乙烯基烯酮2与一个单烷基和七个二烷基烯烃3的选定的[2 + 2] -环加成反应产生了十一个2-烷基-2-乙烯基环丁酮4 （表1和2）。比较了三种方法，所有方法均涉及通过从α，β-不饱和酰氯1进行HCl消除原位生成乙烯酮2的方法。最有效的方法是使用大量过量的烯烃3和较高的反应温度。[2 + 2]-环加成物相对于烯烃3具有完全的区域和立体选择性，而相对于乙烯酮2则具有较低的选择性，因此-在可能的情况下-的两种立体异构体得到4，即A和B，其构型是由它们的1 H-NMR，光谱，机理考虑因素确定的，在一种情况下是由4f通过与先前已知的环加合物8的化学相关性确定的。
• A Facile Zn-mediated Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Trisubstituted Alkenes from Baylis–Hillman Adducts in Water and Its Application
  作者：Biswanath Das、Nikhil Chowdhury、Joydeep Banerjee、Anjoy Majhi、Gurram Mahender

  DOI：10.1246/cl.2006.358

  日期：2006.4

  A simple and efficient stereoselective synthesis of (E)- and (Z)-trisubstituted alkenes has been accomplished by treatment of the acetyl derivatives of the Baylis-Hillman adducts with Zn in saturated aq. NH 4 Cl solution under reflux. The method has been utilized for the preparation of the two chiral insect pheromones, dominicalure-I and dominicalure-II, of the lesser grain borer Rhyzopertha dominica

  通过用饱和水溶液中的 Zn 处理 Baylis-Hillman 加合物的乙酰衍生物，已经完成了 (E)- 和 (Z)- 三取代烯烃的简单有效的立体选择性合成。NH 4 Cl 溶液回流。该方法已用于制备小螟Rhyzopertha dominica (F) 的两种手性昆虫信息素 dominicalure-I 和 dominicalure-II。