1-(1-azidoethyl)-4-methylbenzene | 91633-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-azidoethyl)-4-methylbenzene
• CAS: 91633-31-7
• 化学式: C₉H₁₁N₃
• 分子量: 161.206
• InChiKey: XWISNJKWRKCYTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-azidoethyl)-4-methylbenzene 在 水 、 苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 iron(II) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到4-甲基乙酰苯胺
  参考文献：
  名称：

  An Iron-Catalyzed Direct Approach to Amides from Benzyl Azides via C–C Bond Cleavage

  摘要：

  A novel iron-catalyzed transformation of benzyl azides to give the corresponding amides via C-C bond cleavage under mild reaction conditions is developed. This method provides a new synthetic tool for the construction of amides and the opportunity to accomplish C-C functionalization under mild conditions.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380222
• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 在 四氯化钛 三(2-氯乙基)胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以86%的产率得到1-(1-azidoethyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Synthetic methods. 19. Lewis acid catalyzed conversion of alkenes and alcohols to azides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00196a025

文献信息

• Reaction Pathway and Rate-Determining Step of the Schmidt Rearrangement/Fragmentation: A Kinetic Study
  作者：Ryo Akimoto、Takehiro Tokugawa、Yutaro Yamamoto、Hiroshi Yamataka

  DOI：10.1021/jo300419c

  日期：2012.4.20

  pre-equilibrium in the formation of iminodiazonium (ID) ion and that the N2 liberation from the ID ion is rate-determining. Under high azide concentration conditions, where the effective reactant is the ID ion, the reaction gave a linear Hammett plot with a ρ value of −0.50. The observed substituent effects on the rate and the product selectivity imply that path bifurcation on the way from the rate-determining

  三甲基叠氮化硅在90％（v / v）的TFA水溶液中将3-苯基-2-丁酮与取代的3-苯基-2-丁酮进行Schmidt重排，生成了两种类型的产物：碎片和重排，其比例取决于取代基：碎片越多，电子越多-供体取代基。通过固氮法进行的速率测量表明存在诱导期，并且拟一级反应速率常数显示出相对于叠氮化物浓度的饱和动力学。结果表明，反应通过预平衡进行，形成亚氨基重氮（ID）离子，并且N 2从ID离子的释放是决定速率的。在高叠氮化物浓度的条件下，其中有效反应物是ID离子，该反应给出了ρ值为-0.50的线性Hammett图。如先前的分子动力学模拟所示，观察到的取代基对速率和产物选择性的影响暗示着从速率确定TS到产物态的路径发生分支，类似于贝克曼重排/片段化反应。
• Efficient synthesis of carbonyl compounds: oxidation of azides and alcohols catalyzed by vanadium pentoxide in water using tert-butylhydroperoxide
  作者：Kaliyamoorthy Alagiri、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.080

  日期：2011.11

  tert-butylhydroperoxide combination turned out to be an effective catalyst for the oxidation of alcohols. Using vanadium pentoxide and aq tert-butylhydroperoxide primary alcohols were oxidized to the corresponding acids, whereas secondary alcohols underwent a smooth transformation to furnish corresponding ketones in excellent yields. All the oxidations are performed in water.

  发现叔丁基氢过氧化物作为氧化剂的钒试剂的催化量在水性介质中是极好的氧化剂。五氧化二钒与叔丁基过氧化氢水溶液很容易将伯苄基叠氮化物氧化成相应的酸，将仲苄基叠氮化物氧化成相应的酮，产率很高。此外，五氧化二钒和叔丁基过氧化氢水溶液的组合被证明是醇氧化的有效催化剂。使用五氧化二钒和水溶液叔叔丁基过氧化氢伯醇被氧化成相应的酸，而仲醇则经历了平滑的转化，以优异的收率提供了相应的酮。所有氧化均在水中进行。
• An Efficient Oxidation of Primary Azides Catalyzed by Copper Iodide: A Convenient Method for the Synthesis of Nitriles
  作者：Manjunath Lamani、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/anie.201002635

  日期：2010.9.3

  A wide range of primary azides have been efficiently oxidized by a catalytic amount of CuI and TBHP into their corresponding nitriles in aqueous solution. A variety of oxidizable functional groups were well tolerated under the reaction conditions, and oxidation of secondary azides furnished their corresponding ketones (see scheme; TBHP=tert‐butyl hydroperoxide).

  多种伯叠氮化物已通过催化量的CuI和TBHP在水溶液中被有效氧化为相应的腈。在反应条件下，各种可氧化的官能团均具有良好的耐受性，仲叠氮化物的氧化作用提供了它们相应的酮（参见方案； TBHP =叔丁基氢过氧化物）。
• A concise synthesis of quinolinium, and biquinolinium salts and biquinolines from benzylic azides and alkenes promoted by copper(<scp>ii</scp>) species
  作者：Wei-Chen Chen、Parthasarathy Gandeepan、Chia-Hung Tsai、Ching-Zong Luo、Pachaiyappan Rajamalli、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1039/c6ra11840b

  日期：——

  copper-promoted cycloaddition reaction also allows biquinoline products to be obtained from ortho-substituted benzylic azides. These reactions work well with both terminal and internal alkenes. Unsymmetrical internal alkene reactions proceed with high regioselectivity. The reaction is likely started by Lewis acidic CuII-assisted rearrangement of benzylic azide to N-methyleneaniline, followed by a [4 + 2] cycloaddition

  由苄基叠氮化物和烯烃产生的N-亚甲基苯胺原位产生的新型铜促进的多氮杂[4 + 2]环加成反应，根据苄基叠氮化物苯环上的取代基，提供了喹啉鎓盐，联喹啉鎓盐，联喹啉或取代的喹啉。对位取代的苄基叠氮化物和2当量的烯烃的反应提供了相应的取代的喹啉鎓盐，而没有对位取代基的苄基叠氮化物提供了联喹啉鎓盐。铜促进的环加成反应还允许从邻位获得联喹啉产物-取代的苄基叠氮化物。这些反应对于末端烯烃和内部烯烃均适用。不对称内部烯烃反应以高区域选择性进行。该反应可能是由路易斯酸性Cu II协助将苄基叠氮化物重排为N-亚甲基苯胺，然后与烯烃进行[4 + 2]环加成反应。详细的机械研究表明，联喹啉和联喹啉鎓盐可能是通过自由基过程形成的。
• A combination of trimethylsilyl chloride and hydrous natural montmorillonite clay: an efficient solid acid catalyst for the azidation of benzylic and allylic alcohols with trimethylsilyl azide
  作者：Michael A. Tandiary、Yoichi Masui、Makoto Onaka

  DOI：10.1039/c4ra13238f

  日期：——

  We present a new procedure to convert in situ natural montmorillonite clay into a partially acidified one using a catalytic amount of trimethylsilyl chloride and trace water.

  我们提出了一种新的程序，使用少量的三甲基氯硅烷和微量水将原位天然蒙脱石粘土部分酸化。