N-(4-methylphenyl)-2-(phenylthio)propanamide | 162375-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methylphenyl)-2-(phenylthio)propanamide
• 英文别名: N-(4-methylphenyl)-2-phenylsulfanylpropanamide
• CAS: 162375-27-1
• 化学式: C₁₆H₁₇NOS
• 分子量: 271.383
• InChiKey: INKZJUHKDGSCQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methylphenyl)-2-(phenylthio)propanamide 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氯化碳 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 N-4-methylphenyl (Z)-3-chloro-2-phenylthiopropenamide
  参考文献：
  名称：

  研究α-硫代酰胺向α-硫代-β-氯丙烯酰胺的高度立体选择性转化的合成和机理方面。

  摘要：

  用N-氯代琥珀酰亚胺处理一系列的α-硫代酰胺可有效地转化为类似的α-硫代-β-氯丙烯酰胺。通过分离和表征中间化合物已经建立了机理途径。已经探讨了转化的范围-芳基和烷硫基取代基，可以使用伯，仲和叔酰胺。在大多数情况下，氯丙烯酰胺仅作为Z-立体异构体形成。但是，用叔丙酰胺或衍生自丁酸或戊酸的酰胺会形成E-和Z-立体异构体的混合物。

  DOI：

  10.1039/b618540a
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 在 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0~120.0 ℃ 、800.01 kPa 条件下， 反应 5.5h， 生成 N-(4-methylphenyl)-2-(phenylthio)propanamide
  参考文献：
  名称：

  Development of a continuous process for α-thio-β-chloroacrylamide synthesis with enhanced control of a cascade transformation

  摘要：

  已经开发了一种连续工艺策略，用于制备α-硫-β-氯丙烯酰胺，这是一类非常多功能的合成中间体。成功采用了流动平台来生成α-氯酰胺和α-硫酰胺前体，这是从先前采用的批处理化学方法发展而来的，在两种情况下都提供了一种易于扩展的方法。描述了将关键的α-硫-β-氯丙烯酰胺级联作为连续流反应在多克级别上实现的过程，连续处理所带来的可调节性质通过选择性生成已知中间体和副产物来突出显示。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.246

文献信息

• Investigation of the reaction of α-thioamides, α-esters and α-nitriles with N-halosuccinimides
  作者：Marie Kissane、Maureen Murphy、Denis Lynch、Alan Ford、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.026

  日期：2008.8

  Investigation of the reaction of α-thioamides, α-esters and α-nitriles with NBS and NCS is described. The scope of this stereoselective oxidative transformation to the β-haloacrylamides, β-acrylates and β-acrylonitriles has been determined. A mechanistic rationale to explain the observed differences in reactivity between the amide, ester and nitrile series is proposed.

  描述了α-硫代酰胺，α-酯和α-腈与NBS和NCS的反应的研究。已经确定了这种立体选择性氧化转化为β-卤代丙烯酰胺，β-丙烯酸酯和β-丙烯腈的范围。提出了一种机械原理来解释所观察到的酰胺，酯和腈系列之间的反应性差异。
• Regioselective Thermal [3+2]‐Dipolar Cycloadditions of α‐Diazoacetates with <i>α</i> ‐Sulfenyl/Sulfinyl/Sulfonyl‐ <i>β</i> ‐Chloroacrylamide Derivatives to Form Densely Functionalised Pyrazoles
  作者：Aaran J. Flynn、Alan Ford、U. B. Rao Khandavilli、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1002/ejoc.201900494

  日期：2019.9

  Highly regioselective synthetic methodology leading to densely functionalised C(3), C(4) and C(5) substituted pyrazoles via thermal [3+2]‐dipolar cycloaddition, of α‐diazoacetates and α‐thio‐β‐chloroacrylamides, at the sulfide, sulfoxide and sulfone levels of oxidation, is described. This method allows access to C(4)‐sulfenyl or sulfonyl pyrazoles, through migration of the sulfur substituent at the

  高度区域选择性的合成方法，通过α-重氮乙酸酯和α-硫代-β-氯丙烯酰胺的热[3 + 2]-偶极环加成反应，导致密集官能化的C（3），C（4）和C（5）取代的吡唑描述了硫化物，亚砜和砜的氧化程度。该方法允许通过硫取代基在硫化物和砜氧化水平的迁移而获得C（4）-亚磺酰基或磺酰基吡唑，同时观察到亚磺酰基的消除导致3,5-二取代的吡唑。
• Experimental and Modeling Studies on the Solubility of 2-Chloro-N-(4-methylphenyl)propanamide (S1) in Binary Ethyl Acetate + Hexane, Toluene + Hexane, Acetone + Hexane, and Butanone + Hexane Solvent Mixtures Using Polythermal Method
  作者：Gladys Kate Pascual、Philip Donnellan、Brian Glennon、Vamsi Krishna Kamaraju、Roderick C. Jones

  DOI：10.1021/acs.jced.7b00288

  日期：2017.10.12

  The solubility of 2-chloro-N-(4-methylphenyl)propanamide (S1) in ethyl acetate + hexane mixtures between the temperatures of 273.43 to 327.67 K, in toluene + hexane mixtures from 273.24 to 331.62 K, in acetone + hexane mixtures from 269.81 to 318.8 butanone + hexane mixtures between 267.10 and 322.92 were determined using the polythermal method. In situ focused beam reflectance measurement (FBRM) was

  2-氯-N-（4-甲基苯基）丙酰胺的溶解度（S1）在273.43至327.67 K之间的乙酸乙酯+己烷混合物中，在273.24至331.62 K的甲苯+己烷混合物中，在269.81至318.8的丙酮+己烷混合物中，在267.10至322.92之间测定丁酮+己烷的混合物。使用原位聚焦光束反射率测量（FBRM）表征溶解特性，并提供S1的饱和温度曲线作为浓度的函数。已证明在恒定的溶剂组成下，S1的溶解度随温度的升高而增加。使用Apelblat，λh和相平衡与NRTL（非随机两种液体）模型方程对实验溶解度数据进行关联，基于相对偏差（RD％）和平均相对偏差（ARD％）值获得的预测溶解度数据与实验数据充分吻合。Apelblat和λh模型方程式提供了一个方便的，具有工程学意义的操作模型，用于计算尽管不考虑溶剂成分，但S1可以快速轻松地实现，因此对于每种不同的溶剂成分，都需要单独的参数。因此，使用具有NR
• Single step stereospecific transformation of 2-phenylthio secondary amides into (Z)-3-chloro-2-phenylthio acrylamides
  作者：Anita R. Maguire、Maureen E. Murphy、Marcel Schaeffer、George Ferguson

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02288-m

  日期：1995.1

  α-Phenylthio secondary propanamides 1a-e are converted stereospecifically on treatment with NCS to the analogous (Z)-α-phenylthio-β-chloro propenamides 2a-e. Extension to longer chain secondary amide derivatives 1f-g is also possible, albeit less efficiently and without any appreciable stereoselectivity.

  在用NCS处理后，将α-苯硫基仲丙酰胺1a-e立体定向转化为类似的（Z）-α-苯硫基-β-氯丙烯酰胺2a-e。也可以延伸至长链仲酰胺衍生物1f-g，尽管效率较低且没有任何明显的立体选择性。
• Scale-up and Optimization of a Continuous Flow Synthesis of an α-Thio-β-chloroacrylamide
  作者：Olga C. Dennehy、Denis Lynch、Stuart G. Collins、Anita R. Maguire、Humphrey A. Moynihan

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00079

  日期：2020.10.16

  Use of continuous flow processing to undertake a multistep chlorination cascade has been achieved with effective inline workup and end-of-line crystallization in batch, leading to isolation of α-thio-β-chloroacrylamide Z-3 in pure form from a complex reaction mixture, exploiting the advantage of efficient heat transfer in flow. During development of a continuous flow strategy for production of appreciable

  通过有效的在线处理和批量结晶结束，已经实现了使用连续流工艺进行多步氯化串联反应，从而分离出α-硫代-β-氯丙烯酰胺Z -3从复杂的反应混合物中分离出纯净形式，充分利用了流动中有效传热的优势。在开发用于生产大量α-硫代-β-氯丙烯酰胺的连续流动策略期间，解决了围绕人工和资源密集型后处理以及最终产品分离的难题。在化学合成中采用了较绿色的溶剂，从而可以进行在线纯化和分离，从而直接从反应混合物中结晶出纯净的产物。该工艺易于扩展，并证明了对杂质形成和去除的控制，这在工业环境中至关重要。