N-4-methylphenyl (Z)-3-chloro-2-phenylthiopropenamide | 162375-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-4-methylphenyl (Z)-3-chloro-2-phenylthiopropenamide
• 英文别名: (Z)-3-chloro-N-(4-methylphenyl)-2-phenylsulfanylprop-2-enamide
• CAS: 162375-28-2
• 化学式: C₁₆H₁₄ClNOS
• 分子量: 303.812
• InChiKey: KYKFGJZXOOGJGQ-PTNGSMBKSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-111 °C
• 沸点：
  474.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-4-methylphenyl (Z)-3-chloro-2-phenylthiopropenamide 在 氨 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 98.0h， 以75%的产率得到N-(4-methylphenyl)-3-amino-2-(phenylthio)propenamide
  参考文献：
  名称：

  2-硫-3-氯丙烯酰胺与碳，氮，氧，硫和硒亲核试剂的加成取代反应†

  摘要：

  描述了在高度官能化的2-硫-3-氯丙烯酰胺中合成一系列通用的碳，氮，氧，硫和硒亲核试剂。详细讨论了这种转化的立体化学和合成特征。在大多数情况下，亲核试剂会保留立体化学来取代氯取代基。对于氧亲核试剂，会发生第二次加成反应，产生乙缩醛，而对于氮亲核试剂，会在所得烯胺衍生物中发生E - Z异构现象。E / Z异构体的比例可以基于取代基和氧化水平来合理化。

  DOI：

  10.1039/c0ob00805b
• 作为产物：
  描述：

  sodium thiophenolate 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 N-4-methylphenyl (Z)-3-chloro-2-phenylthiopropenamide
  参考文献：
  名称：

  将2-苯硫基仲酰胺单步立体定向转化为（Z）-3-氯-2-苯硫基丙烯酰胺

  摘要：

  在用NCS处理后，将α-苯硫基仲丙酰胺1a-e立体定向转化为类似的（Z）-α-苯硫基-β-氯丙烯酰胺2a-e。也可以延伸至长链仲酰胺衍生物1f-g，尽管效率较低且没有任何明显的立体选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)02288-m

文献信息

• Investigation of the synthetic and mechanistic aspects of the highly stereoselective transformation of α-thioamides to α-thio-β-chloroacrylamides
  作者：Maureen Murphy、Denis Lynch、Marcel Schaeffer、Marie Kissane、Jay Chopra、Elisabeth O'Brien、Alan Ford、George Ferguson、Anita R. Maguire

  DOI：10.1039/b618540a

  日期：——

  Treatment of a series of alpha-thioamides with N-chlorosuccinimide results in efficient transformation to the analogous alpha-thio-beta-chloroacrylamides. The mechanistic pathway has been established through isolation and characterisation of intermediate compounds. The scope of the transformation has been explored-aryl and alkylthio substituents, primary, secondary and tertiary amides can be employed

  用N-氯代琥珀酰亚胺处理一系列的α-硫代酰胺可有效地转化为类似的α-硫代-β-氯丙烯酰胺。通过分离和表征中间化合物已经建立了机理途径。已经探讨了转化的范围-芳基和烷硫基取代基，可以使用伯，仲和叔酰胺。在大多数情况下，氯丙烯酰胺仅作为Z-立体异构体形成。但是，用叔丙酰胺或衍生自丁酸或戊酸的酰胺会形成E-和Z-立体异构体的混合物。
• Regioselective Thermal [3+2]‐Dipolar Cycloadditions of α‐Diazoacetates with <i>α</i> ‐Sulfenyl/Sulfinyl/Sulfonyl‐ <i>β</i> ‐Chloroacrylamide Derivatives to Form Densely Functionalised Pyrazoles
  作者：Aaran J. Flynn、Alan Ford、U. B. Rao Khandavilli、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1002/ejoc.201900494

  日期：2019.9

  Highly regioselective synthetic methodology leading to densely functionalised C(3), C(4) and C(5) substituted pyrazoles via thermal [3+2]‐dipolar cycloaddition, of α‐diazoacetates and α‐thio‐β‐chloroacrylamides, at the sulfide, sulfoxide and sulfone levels of oxidation, is described. This method allows access to C(4)‐sulfenyl or sulfonyl pyrazoles, through migration of the sulfur substituent at the

  高度区域选择性的合成方法，通过α-重氮乙酸酯和α-硫代-β-氯丙烯酰胺的热[3 + 2]-偶极环加成反应，导致密集官能化的C（3），C（4）和C（5）取代的吡唑描述了硫化物，亚砜和砜的氧化程度。该方法允许通过硫取代基在硫化物和砜氧化水平的迁移而获得C（4）-亚磺酰基或磺酰基吡唑，同时观察到亚磺酰基的消除导致3,5-二取代的吡唑。
• Development of a continuous process for α-thio-β-chloroacrylamide synthesis with enhanced control of a cascade transformation
  作者：Olga C Dennehy、Valérie M Y Cacheux、Benjamin J Deadman、Denis Lynch、Stuart G Collins、Humphrey A Moynihan、Anita R Maguire

  DOI：10.3762/bjoc.12.246

  日期：——

  A continuous process strategy has been developed for the preparation of α-thio-β-chloroacrylamides, a class of highly versatile synthetic intermediates. Flow platforms to generate the α-chloroamide and α-thioamide precursors were successfully adopted, progressing from the previously employed batch chemistry, and in both instances afford a readily scalable methodology. The implementation of the key α-thio-β-chloroacrylamide casade as a continuous flow reaction on a multi-gram scale is described, while the tuneable nature of the cascade, facilitated by continuous processing, is highlighted by selective generation of established intermediates and byproducts.

  已经开发了一种连续工艺策略，用于制备α-硫-β-氯丙烯酰胺，这是一类非常多功能的合成中间体。成功采用了流动平台来生成α-氯酰胺和α-硫酰胺前体，这是从先前采用的批处理化学方法发展而来的，在两种情况下都提供了一种易于扩展的方法。描述了将关键的α-硫-β-氯丙烯酰胺级联作为连续流反应在多克级别上实现的过程，连续处理所带来的可调节性质通过选择性生成已知中间体和副产物来突出显示。
• The influence of reaction conditions on the Diels–Alder cycloadditions of 2-thio-3-chloroacrylamides; investigation of thermal, catalytic and microwave conditions
  作者：Marie Kissane、Denis Lynch、Jay Chopra、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1039/c0ob00368a

  日期：——

  The Diels–Alder cycloadditions of cyclopentadiene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene to a range of 2-thio-3-chloroacrylamides under thermal, catalytic and microwave conditions is described. The influence of reaction conditions on the outcome of the cycloadditions, in particular the stereoselectivity and reaction efficiency, is discussed. While the cycloadditions have been attempted at the sulfide, sulfoxide and sulfone levels of oxidation, use of the sulfoxide derivatives is clearly beneficial for stereoselective construction of Diels–Alder cycloadducts.

  介绍了在热、催化和微波条件下，环戊二烯和 2,3-二甲基-1,3-丁二烯与一系列 2-硫代-3-氯丙烯酰胺的 DielsâAlder 环加成反应。讨论了反应条件对环化反应结果的影响，特别是立体选择性和反应效率。虽然环化反应是在硫化物、亚砜和砜的氧化水平上进行的，但使用亚砜衍生物显然有利于立体选择性地构建 DielsâAlder 环加成物。
• Experimental and Modeling Studies on the Solubility of 2-Chloro-N-(4-methylphenyl)propanamide (S1) in Binary Ethyl Acetate + Hexane, Toluene + Hexane, Acetone + Hexane, and Butanone + Hexane Solvent Mixtures Using Polythermal Method
  作者：Gladys Kate Pascual、Philip Donnellan、Brian Glennon、Vamsi Krishna Kamaraju、Roderick C. Jones

  DOI：10.1021/acs.jced.7b00288

  日期：2017.10.12

  The solubility of 2-chloro-N-(4-methylphenyl)propanamide (S1) in ethyl acetate + hexane mixtures between the temperatures of 273.43 to 327.67 K, in toluene + hexane mixtures from 273.24 to 331.62 K, in acetone + hexane mixtures from 269.81 to 318.8 butanone + hexane mixtures between 267.10 and 322.92 were determined using the polythermal method. In situ focused beam reflectance measurement (FBRM) was

  2-氯-N-（4-甲基苯基）丙酰胺的溶解度（S1）在273.43至327.67 K之间的乙酸乙酯+己烷混合物中，在273.24至331.62 K的甲苯+己烷混合物中，在269.81至318.8的丙酮+己烷混合物中，在267.10至322.92之间测定丁酮+己烷的混合物。使用原位聚焦光束反射率测量（FBRM）表征溶解特性，并提供S1的饱和温度曲线作为浓度的函数。已证明在恒定的溶剂组成下，S1的溶解度随温度的升高而增加。使用Apelblat，λh和相平衡与NRTL（非随机两种液体）模型方程对实验溶解度数据进行关联，基于相对偏差（RD％）和平均相对偏差（ARD％）值获得的预测溶解度数据与实验数据充分吻合。Apelblat和λh模型方程式提供了一个方便的，具有工程学意义的操作模型，用于计算尽管不考虑溶剂成分，但S1可以快速轻松地实现，因此对于每种不同的溶剂成分，都需要单独的参数。因此，使用具有NR