triisopropylphenylthiosilane | 156098-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triisopropylphenylthiosilane
• 英文别名: (phenylthio)triisopropylsilane；phenyl triisopropylsilyl sulfide；Phenylsulfanyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 156098-13-4
• 化学式: C₁₅H₂₆SSi
• 分子量: 266.523
• InChiKey: VLNZZAJRBWBPIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropylphenylthiosilane 在 [K(18-crown-6)(CN)] 、 四甲基乙二胺 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过本体官能化合成3-取代的2-环己烯酮

  摘要：

  通过逆转2-环己烯酮的化学反应性，开发了一种获得3-取代的2-环己烯酮的新方案。通过用叔丁基锂/ HMPA的混合物处理3-苯基硫代甲硅烷基烯醇醚可以实现3-取代的2-环己烯酮的一锅合成，该混合物允许在反应性亲电试剂（例如醛，酮和卤代烷）的存在下进行氢选择性交换。在通过TBAF引发的甲硅烷基烯醇醚裂解和伴随的苯酚消除之后，这以中等的总收率提供了相应的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.007
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 苯硫酚 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以80%的产率得到triisopropylphenylthiosilane
  参考文献：
  名称：

  通过本体官能化合成3-取代的2-环己烯酮

  摘要：

  通过逆转2-环己烯酮的化学反应性，开发了一种获得3-取代的2-环己烯酮的新方案。通过用叔丁基锂/ HMPA的混合物处理3-苯基硫代甲硅烷基烯醇醚可以实现3-取代的2-环己烯酮的一锅合成，该混合物允许在反应性亲电试剂（例如醛，酮和卤代烷）的存在下进行氢选择性交换。在通过TBAF引发的甲硅烷基烯醇醚裂解和伴随的苯酚消除之后，这以中等的总收率提供了相应的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.007

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carbothiolation via Trapping of the σ-Alkyl Palladium Intermediate with RSTIPS
  作者：Yosuke Hosoya、Ikumi Kobayashi、Kota Mizoguchi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03046

  日期：2019.10.18

  A palladium-catalyzed carbothiolation via the reaction of a σ-alkyl palladium intermediate with a TIPS thioether is described. It was found that the use of Cs2CO3, (IPr)Pd(allyl)Cl, and a TIPS thioether was key to obtaining alkyl aryl and dialkyl sulfides in high yield through the reaction of a σ-alkyl palladium intermediate. The developed reaction is applicable to a wide range of substrates and thiols

  描述了通过σ-烷基钯中间体与TIPS硫醚反应的钯催化的羰基硫醇化。发现使用Cs 2 CO 3，（IPr）Pd（烯丙基）Cl和TIPS硫醚是通过σ-烷基钯中间体反应以高收率获得烷基芳基和二烷基硫化物的关键。所开发的反应适用于多种底物和硫醇。
• A General and Long-Lived Catalyst for the Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides with Thiols
  作者：Manuel A. Fernández-Rodríguez、Qilong Shen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja0580340

  日期：2006.2.1

  general catalytic system for the coupling of aryl halides and sulfonates with thiols based on the use of the CyPF-t-Bu ligand (1) is reported. The reactions catalyzed by complexes of 1 occur in excellent yields with broad scope and exhibit extraordinary turnover numbers and high tolerance of functional groups. Turnover numbers usually exceed those of previous catalysts by 2 or 3 orders of magnitude.

  报道了基于使用 CyPF-t-Bu 配体 (1) 将芳基卤化物和磺酸盐与硫醇偶联的通用催化系统。由 1 的配合物催化的反应以优异的产率和广泛的范围发生，并表现出非凡的转换数和高官能团耐受性。营业额通常比以前的催化剂高出 2 或 3 个数量级。此外，首次报道了芳基甲苯磺酸酯与烷烃硫醇形成芳基硫化物的反应。最后，使用硫化氢替代物完成了由两种溴芳烃合成二芳基硫化物。
• One-Pot Synthesis of Unsymmetrical Diaryl Thioethers by Palladium-Catalyzed Coupling of Two Aryl Bromides and a Thiol Surrogate
  作者：Manuel A. Fernández-Rodríguez、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/chem.200902313

  日期：2010.2.22

  convenient, and efficient: A general and operationally simple one‐pot synthesis of unsymmetrical diaryl sulfides by coupling two different bromoarenes and triisopropylsilanethiol (TIPS‐SH) is reported. This protocol overcomes the narrow availability of arene thiols and their instability to oxidation. These reactions catalyzed by palladium complexes generated from the alkylbisphosphine CyPF‐tBu occur

  非常简单、方便和高效：报道了一种通过将两种不同的溴芳烃和三异丙基硅烷硫醇 (TIPS-SH) 偶联来通用且操作简单的一锅法合成不对称二芳基硫化物。该协议克服了芳烃硫醇的狭窄可用性及其对氧化的不稳定性。这些由烷基双膦 CyPF- t Bu生成的钯配合物催化的反应以良好的收率发生，具有广泛的范围和高官能团耐受性。
• Palladium-Catalyzed Thiocarbonylations with Triisopropylsilyl Thioethers
  作者：Masahisa Nakada、Yosuke Hosoya、Kota Mizoguchi、Honoka Yasukochi

  DOI：10.1055/a-1733-6073

  日期：2022.3

  We have developed a palladium-catalyzed thiocarbonylation through the reaction of a σ-alkyl palladium intermediate with carbon monoxide and a triisopropylsilyl (TIPS) thioether. The use of CsF, (IPr)Pd(allyl)Cl [IPr =1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene], CO, and a TIPS thioether in THF are key to obtaining alkyl and aryl thioesters in high yields. The yield of the palladium-catalyzed thiocarbonylation

  我们通过 σ-烷基钯中间体与一氧化碳和三异丙基甲硅烷基 (TIPS) 硫醚的反应开发了钯催化的硫代羰基化反应。在 THF 中使用 CsF、(IPr)Pd(allyl)Cl [IPr =1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]、CO 和 TIPS 硫醚是获得烷基和芳基的关键高产率的硫酯。钯催化的硫代羰基化的产率取决于底物的结构；indoline-2-one 衍生物的形成速度比 indoline 衍生物快。苯甲酰和氢化肉桂酰氟与 TIPSSPh 和 CsF 的反应也产生相应的硫酯。
• Preparation of 2,3-Dihydrobenzo[b]thiophene Bearing Benzylic Quaternary Carbon by Palladium-Catalyzed Cascade Reaction
  作者：Masahisa Nakada、Yosuke Hosoya、Honoka Yasukochi、Kota Mizoguchi

  DOI：10.3987/com-21-14611

  日期：——

  A palladium-catalyzed cascade reaction for preparing 2,3-dihydrobenzo[b]thiophenes and the corresponding 1,1-dioxides bearing the C3 benzylic quaternary carbon is described. This cascade reaction involves the oxidative addition of aryl iodide to Pd(0) to form a σ-aryl palladium intermediate, insertion of the internal alkene into the σ-aryl palladium intermediate to form a σ-alkyl palladium intermediate

  描述了用于制备 2,3-二氢苯并[ b ]噻吩和相应的带有 C3 苄基季碳的 1,1-二氧化物的钯催化级联反应。该级联反应包括芳基碘化物与 Pd(0) 的氧化加成以形成σ-芳基钯中间体，将内部烯烃插入σ-芳基钯中间体以形成σ-烷基钯中间体，同时形成杂环环带有一个苄基全碳四元立体中心，它与硫醇的 TIPS 醚发生金属转移，最后还原消除得到产物。N , O-双(三甲基甲硅烷基)乙酰胺(BSA)的用途在先前优化的条件下是实现高产量的关键。