methyl 5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-pentynoate | 158478-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-pentynoate
• 英文别名: Methyl 5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-2-ynoate
• CAS: 158478-16-1
• 化学式: C₂₂H₂₆O₃Si
• 分子量: 366.532
• InChiKey: LZQFDZQCDRLJTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-pentynoate 在 copper(l) iodide 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Methyl 5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] SUBSTITUTED QUINOLIZINE DERIVATIVES USEFUL AS HIV INTEGRASE INHIBITORS
  [FR] DÉRIVÉS DE QUINOLIZINE SUBSTITUÉS UTILES EN TANT QU'INHIBITEURS DE L'INTEGRASE DU VIH

  摘要：

  本发明涉及公式(I)的取代喹啉衍生物及其药用盐或前药，其中X、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R9和R10如本文所定义。本发明还涉及包含至少一种取代喹啉衍生物的组合物，以及使用这些取代喹啉衍生物治疗或预防受试者的HIV感染的方法。

  公开号：

  WO2015048363A1
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-pentynoate
  参考文献：
  名称：

  6-取代嘌呤接头氨基酸免疫刺激剂的合成及活性。

  摘要：

  合成了一系列6-取代的嘌呤基烷氧基羰基氨基酸，并评估了它们刺激细胞毒性T淋巴细胞（CTL）和混合淋巴细胞反应（MLR）的能力。这些化合物中的一些，特别是[[5- [6-（N，N-二甲基氨基）嘌呤-9-基]戊氧基]-羰基] D-精氨酸（BCH-1393，4a）在体外刺激了与白介素2（IL 2）相当的CTL。BCH-1393增加了10（-9）M和10（-5）M之间的CTL反应。此外，这种有效的体外活性反映为体内CTL细胞数量的显着增加。但是，某些其他等效化合物的免疫表型化并未显示出体内CTL的平行相对增加。难以根据体外CTL活性来建立严格的构效关系。尽管如此，活性取决于嘌呤上6位取代基的性质，氨基酸的类型和立体化学，以及嘌呤和氨基酸之间的距离和空间自由度（由接头的长度和刚度定义）。这些化合物通常是无毒的，如BCH-1393所示。BCH-1393是一种有前途的免疫刺激剂，可用于需要增加CTL或TH1型应答的疾病状态。

  DOI：

  10.1021/jm960844m

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Allylboration:  Discovery, Optimization, and Application to the Formation of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo049773m

  日期：2004.6.1

  A full account of the development of the first catalytic manifold for the additions of allylboronates to aldehydes is described. The thermal additions (both diastereospecific and enantioselective) of 2-carboxyester 3,3-disubstituted allylboronates 1 to both aromatic and aliphatic aldehydes give biologically and synthetically important exo-methylene butyrolactones 2 containing a β-quaternary carbon

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。
• Studies on the Base-Promoted Conversion of Conjugated Alkynyl Esters to α-Substituted α-Allenyl Esters
  作者：Salvatore D. Lepore、Yuanjun He、Pamela Damisse

  DOI：10.1021/jo0487754

  日期：2004.12.1

  variety of conjugated alkynyl esters to α-substituted conjugated allenyl esters (racemic) through the use of strong amide bases. Substantially improved yields over typical enolate formation conditions were observed with the use of 2 equiv of lithium diisopropylamide. Trapping studies indicate that the second equivalent of base likely leads to the dianion intermediate, which upon addition of methyl iodide

  我们报告了通过使用强酰胺碱将多种共轭炔基酯转化为α-取代的共轭烯丙基酯（外消旋）的有效方法的发展。通过使用2当量的二异丙基氨基锂锂，观察到在典型的烯醇化物形成条件下产率显着提高。诱捕研究表明，第二当量的碱可能会生成二价阴离子中间体，该二价中间体在添加甲基碘，三甲基甲硅烷基氯或三丁基氯化锡时会生成α-取代的共轭烯基和β，γ-炔基共轭酯的混合物。进一步的优化表明，添加剂盐（如LiCl）主要导致烯基化产物，而使用HMPA作​​为助溶剂可得到β，γ-炔基去共轭的烷基化产物。碱的作用，碱的浓度，
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropenyl Esters: Access to Enantioenriched <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropanes
  作者：Khalil Yamani、Hugo Pierre、Alexis Archambeau、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.202008572

  日期：2020.10.12

  Catalytic enantioselective access to disubstituted functionalized gem‐difluorocyclopropanes, which are emerging fluorinated motifs of interest in medicinal chemistry, was achieved through asymmetric transfer hydrogenation of gem‐difluorocyclopropenyl esters, catalyzed by a Noyori–Ikariya (p‐cymene)‐ruthenium(II) complex, with (N‐tosyl‐1,2‐diphenylethylenediamine) as the chiral ligand and isopropanol

  到二取代的官能化催化对映选择性访问宝石-difluorocyclopropanes，这些新兴的在药物化学兴趣氟化基序，通过的不对称转移氢化来实现宝石-difluorocyclopropenyl酯，由野依-Ikariya（催化p -cymene） -钌（II）络合物，其中（N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙二胺）为手性配体，异丙醇为氢供体。得到的顺式-二氟环丙酸酯具有中等到高的对映选择性（ee = 66–99％），并且后官能化反应使人们能够获得包含顺式或反式的有价值的结构单元。-宝石-二氟环丙基基序。
• [EN] FUSED TRICYCLIC HETEROCYCLIC COMPOUNDS USEFUL FOR TREATING HIV INFECTION<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES TRICYCLIQUES FUSIONNÉS UTILES POUR TRAITER L'INFECTION AU VIH
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2016187788A1

  公开（公告）日：2016-12-01

  Fused tricyclic heterocycle derivatives of formula (I) and pharmaceutically acceptable salts thereof, compositions comprising at least one fused tricyclic heterocycle derivative, and methods of using the fused tricyclic heterocycle derivatives for treating or preventing HIV infection in a subject are provided.

  提供了公式（I）的融合三环杂环衍生物及其药用盐，包含至少一种融合三环杂环衍生物的组合物，以及使用这些融合三环杂环衍生物治疗或预防HIV感染的方法。
• Synthetic approaches to phomactins: on the stereoselectivity of some [2,3]-Wittig rearrangements
  作者：Timothy J. Blackburn、Michael J. Kilner、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.005

  日期：2015.9

  On treatment with n-butyllithium, 4-alkoxy- and 4-silyloxy-2-(tributylstannylmethoxymethyl)-1,6-dimethyl-1-(phenylsulfonylmethyl)cyclohex-2-enes undergo tin–lithium exchange followed by [2,3]-Wittig rearrangements to give 3-alkoxy- and 3-silyloxy-2-hydroxymethyl-5,6-dimethyl-1-methylene-6-(phenylsulfonylmethyl)cyclohexanes in which the 2-hydroxymethyl and 6-phenylsulfonylmethyl residues are cis-disposed

  在用正丁基锂处理后，对4-烷氧基和4-甲硅烷氧基-2-（三丁基锡烷基甲氧基甲基）-1,6-二甲基-1-（苯基磺酰基甲基）环己-2-烯进行锡-锂交换，然后[2,3] -Wittig重排得到3-烷氧基-和3-甲硅烷氧基-2-羟基甲基-5,6-二甲基-1-亚甲基-6-（苯磺酰基甲基）环己烷，其中2-羟基甲基和6-苯基磺酰基甲基残基顺式-六元环。相反，相应的1-（苯基硫烷基甲基）环己烯主要给出亚甲基环己烷，其中2-羟基甲基和6-苯基硫烷基甲基围绕六元环反位。该立体选择性不依赖于烷氧基或甲硅烷氧基取代基的性质以及在C4处的构型。3-叔丁基二苯基甲硅烷氧基-1-亚甲基-6-（苯磺酰基甲基）环己烷被转化为phoactactins的大环前体。