dimethyl 2-(cyclohex-2-en-1-yl)malonate | 34939-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(cyclohex-2-en-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl (2-cyclohexenyl)malonate；2-(cyclohex-2-enyl)malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-(cyclohexen-3-yl)malonate；Dimethyl 2-(2-cyclohexen-1-yl)malonate；dimethyl 2-cyclohex-2-en-1-ylpropanedioate
• CAS: 34939-28-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: VGBZQJBOIIWNQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-105 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(cyclohex-2-en-1-yl)malonate 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 sodium carbonate 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 3 A molecular sieve 、 氰化钠 、 氧气 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 32.0h， 生成 2-cyclohexenylacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  分子氧在非极性溶剂中的氧化环化和氧化钯的立体化学研究

  摘要：

  在非极性溶剂（甲苯）中，在分子氧作为唯一化学计量氧化剂的存在下，钯 (II) 和吡啶催化各种杂原子亲核试剂氧化环化到未活化的烯烃上。许多 N-连接的钯配合物的反应性研究表明螯合配体减慢反应。几乎相同的条件适用于五种不同类型的亲核试剂：酚类、伯醇、羧酸、乙烯酸和酰胺。富电子酚类是极好的底物，并且可以容忍多种烯烃取代模式。伯醇会发生氧化环化反应而没有明显氧化成醛，这一事实说明了在不同条件下可从各种 Pd(II) 盐获得的反应性范围。醇可以形成稠环和螺环系统，这取决于烯烃相对于束缚醇的位置；酸衍生物也是如此。外消旋条件作为发展对映选择性反应的平台。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应通过单齿和双齿配体的同步氧化钯进行。相比之下，氘标记的羧酸底物的环化会发生抗氧化钯。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应

  DOI：

  10.1021/ja055534k
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(cyclohex-2-en-1-yl)propanedioate 在 NiCl₂(dppb) 二甲基丙二酸钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 dimethyl 2-(cyclohex-2-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Further developments in metal-catalysed CC bond cleavage in allylic dimethyl malonate derivatives

  摘要：

  The use of a catalytic amount of nickelbis(1,4-bis(diphenylphosphino)butane) in DMF enables the activation of the C-C bond in dimethyl allylmalonate derivatives to proceed under rather smooth reaction conditions, without added nucleophile. Several examples like isomerization of substituted-allyl malonate derivatives, racemization of chiral products, but also a synthetic application as an inverse disproportionation reaction are described. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02510-5

文献信息

• Catalytic Hydroetherification of Unactivated Alkenes Enabled by Proton‐Coupled Electron Transfer
  作者：Elaine Tsui、Anthony J. Metrano、Yuto Tsuchiya、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.202003959

  日期：2020.7.13

  We report a catalytic, light‐driven method for the intramolecular hydroetherification of unactivated alkenols to furnish cyclic ether products. These reactions occur under visible‐light irradiation in the presence of an IrIII‐based photoredox catalyst, a Brønsted base catalyst, and a hydrogen‐atom transfer (HAT) co‐catalyst. Reactive alkoxy radicals are proposed as key intermediates, generated by direct

  我们报告了一种催化光驱动方法，用于未活化烯醇的分子内加氢醚化以提供环醚产品。这些反应在 Ir III基光氧化还原催化剂、布朗斯台德碱催化剂和氢原子转移 (HAT) 助催化剂存在下在可见光照射下发生。反应性烷氧基被认为是关键中间体，是通过质子耦合电子转移机制直接均裂激活醇 O−H 键而产生的。该方法表现出广泛的底物范围和高官能团耐受性，并且适应多种烯烃取代模式。还提出了证明该催化系统扩展到碳醚化反应的结果。
• An Unexpectedly Mild Thermal Alder−Ene-Type Cyclization of Enallenes
  作者：Katja Närhi、Johan Franzén、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo060013g

  日期：2006.3.31

  A mild, thermal Alder−ene reaction of enallenes has been developed. The allenic double bond acts as the “ene” and generates a carbon−carbon bond to an unactivated olefinic “enophile” in DMF at 120 °C to give [n.3.0] bicyclic systems (n = 3−5) in good yields. Except for a minor [2 + 2] cycloaddition byproduct, the reaction proceeded with complete atom economy, as there is no requirement of a catalyst

  已经开发了温和的烯属烃热的Alder-ene反应。烯丙基双键充当“烯”，并在120°C下与未活化的烯烃“亲烯体”产生碳-碳键，从而以高收率得到[ n .3.0]双环体系（n = 3-5）。除了少量的[2 + 2]环加成副产物外，该反应以完全的原子经济性进行，因为不需要催化剂或其他反应物，并且在此过程中不会形成废产物。
• COMPOUNDS USEFUL AS MODULATORS OF TRPM8
  申请人：SENOMYX, INC.

  公开号：US20150376136A1

  公开（公告）日：2015-12-31

  The present invention includes compounds useful as modulators of TRPM8, such as compounds of Formulae (Ia), (Ib) and (Ic), and the subgenus and species thereof; personal products containing those compounds; and the use of those compounds and the personal products, particularly the use of increasing or inducing chemesthetic sensations, such as cooling or cold sensations.

  本发明包括作为TRPM8调节剂有用的化合物，例如式(Ia)、(Ib)和(Ic)的化合物，以及其亚属和种类；含有这些化合物的个人产品；以及利用这些化合物和个人产品，特别是利用增加或诱导化学感觉，如凉爽或冷感觉。
• Ir(III)-Catalyzed Aromatic C–H Bond Functionalization via Metal Carbene Migratory Insertion
  作者：Ying Xia、Zhen Liu、Sheng Feng、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo5023102

  日期：2015.1.2

  Ir(III)-catalyzed coupling of aromatic C–H bonds with diazomalonates has been achieved successfully via a metal carbene migratory insertion process. With different types of carbamoyl directing groups, a wide range of arenes, including heteroarenes, can be used as substrates in this Ir(III)-catalyzed C–H functionalization reaction. Mono- and bisfunctionalized products can be obtained selectively simply

  通过金属卡宾迁移插入过程已成功实现了Ir（III）催化的芳族CH键与重氮丙二酸酯的偶联。在具有不同类型的氨基甲酰基导向基团的情况下，广泛的芳烃（包括杂芳烃）可用作该Ir（III）催化的CH官能化反应的底物。通过改变重氮底物的当量数，可以简单地选择性地获得单官能和双官能的产物。此外，当使用带有一个或两个叔丁基的重氮丙二酸酯作为底物时，C–H键官能化后会进行脱羧作用，从而导致在产物上带有-CH 2 CO 2 Me或-CH 2 CO 2 H部分的产物。位置正交到指导小组。该反应表明，直接的C–H活化和金属卡宾的迁移插入可以​​与一个Ir（III）配合物作为催化剂合并到一个催化循环中。
• Chiral Phosphinopyrrolyl-Oxazolines: A New Class of Easily Prepared, Modular P,N-Ligands
  作者：Pier Giorgio Cozzi、Nicole Zimmermann、Robert Hilgraf、Silvia Schaffner、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/1615-4169(200107)343:5<450::aid-adsc450>3.0.co;2-7

  日期：2001.7

  Chiral 2-(N-phosphinopyrrol-2-2)oxazolines (PyrPHOX ligands) are readily prepared from 2-cyanopyrrole by condensation with a chiral amino alcohol and subsequent reaction with dialkyl- or diaryl-chlorophosphines. Iridium complexes of these ligands proved to be highly efficient catalysts for the enantioselective hydrogenation of olefins. With unfunctionalized arylalkenes and ethyl cinnamate enantiomeric

  通过与手性氨基醇缩合，然后与二烷基-或二芳基-氯膦反应，由2-氰基吡咯容易地制备手性2-（N-膦基吡咯-2-2）恶唑啉（PyrPHOX配体）。这些配体的铱配合物被证明是烯烃对映选择性氢化的高效催化剂。使用未官能化的芳基烯烃和肉桂酸乙酯，对映体过量为70–99％。