α,α'-bis(2,4-dichlorophenylmethylidene)cyclohexanone | 18989-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: α,α'-bis(2,4-dichlorophenylmethylidene)cyclohexanone
• 英文别名: (2E,6E)-2,6-bis(2,4-dichlorobenzylidene)cyclohexanone；2,6-bis((E)-2,4-dichlorobenzylidene)cyclohexan-1-one；2,6-bis(2,4-dichlorobenzylidene)cyclohexanone；(2E,6E)-2,6-bis[(2,4-dichlorophenyl)methylidene]cyclohexan-1-one
• CAS: 18989-83-8
• 化学式: C₂₀H₁₄Cl₄O
• 分子量: 412.143
• InChiKey: KZJYHNUZXHLSFI-VOMDNODZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(苯基甲亚基)氨基]乙酸甲酯 、 α,α'-bis(2,4-dichlorophenylmethylidene)cyclohexanone 在 (S)-N-((S)-(4-(tert-butyl)phenyl)((1R,4S)-4,5-dimethyl-3,6-diphenyl-1-phosphabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dien-2-yl)methyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide 、 potassium carbonate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到methyl (1R,3R,4S,5S)-7-((E)-2,4-dichlorobenzylidene)-4-(2,4-dichlorophenyl)-6-oxo-1-phenyl-2-azaspiro[4.5]decane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ag / P-Stereogenic膦催化的对映选择性1,3-偶极环加成反应：一种光学活性吡咯烷酮的方法

  摘要：

  报道了Ag / P-立体异构的膦复合物催化的偶氮甲亚胺的1,3-偶极环加成与缺电子的烯烃。在该反应中，获得了具有螺四元立体构型中心的高度官能化的吡咯啉，收率好（高达99％），非对映体（高达> 20：1 dr）和对映体选择性（高达> 99％ee） 。加合物的手性主要受P-立体生成的膦所控制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00926
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 2,4-二氯苯甲醛 在 溴化二甲基溴化锍 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.13h， 以90%的产率得到α,α'-bis(2,4-dichlorophenylmethylidene)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  溴化二甲基锍催化合成α,α'-双(芳基亚甲基)环烷酮的有效方法

  摘要：

  摘要 据报道，溴化二甲基溴化锍 (BDMS) 催化芳香醛和酮之间的交叉羟醛缩合可在室温下以良好的收率在 3-10 分钟内获得 α,α'-双（芳基亚甲基）环烷酮。这种方法的显着特点是程序简单，催化剂容易获得，以及在相对较短的反应时间内更高的产率。[本文提供补充材料。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，获取以下免费补充资源：完整的实验和光谱细节。] 图形摘要

  DOI：

  10.1080/00397911.2013.834362

文献信息

• New spiro (thio) barbiturates based on cyclohexanone and bicyclo [3.1.1]heptan-6-one by nonconcerted [1+5] cycloaddition reaction and their conformational structures
  作者：N. N. Pesyan、S. Noori、S. Poorhassan、E. Şahin

  DOI：10.4314/bcse.v28i3.12

  日期：——

  Crossed-aldol condensation reaction of aromatic aldehydes with ketones such as; acetone and cyclohexanone leads to the efficient formation of cross conjugated α,β-unsaturated ketones in excellent yield. The intermolecular and then intramolecular Michael addition reaction of α,β-unsaturated ketones derived from acetone and cyclohexanone with (thio)barbituric acids lead to synthesis new type of 7,11-diaryl-2

  芳族醛与酮的交联醇醛缩合反应，如：丙酮和环己酮可有效地形成交叉共轭的α，β-不饱和酮，且产率极高。丙酮和环己酮衍生的α，β-不饱和酮与（硫代）巴比妥酸的分子内和分子内迈克尔加成反应导致合成新型的7,11-二芳基-2,4-二氮杂螺[5.5]十一烷-1， 3,5,9-丁酮和2,4-二芳基-1'H-螺[双环[3.3.1]壬烷-3,5'-嘧啶] -2'，4'，6'，9（3'H ）-四酮，分别具有良好的收率。通过1 H NMR，13 C NMR，FT-IR，UV-Visible，质谱和X射线晶体学技术进行结构阐明。讨论了一种可能的形成机理。结构构象还由邻近质子和双子质子之间的二面角衍生的耦合常数证明。来自巴比妥酸的螺环化合物的NH质子的1 H NMR光谱显示宽的单峰，而源自硫代巴比妥酸的螺环化合物中的这些质子显示两个不同的峰。关键词：交叉羟醛缩合，迈克尔加成，[1 + 5]环加成，巴比妥酸，构象，螺环巴比妥酸盐。化学
• Synthesis of mono-carbonyl analogues of curcumin and their effects on inhibition of cytokine release in LPS-stimulated RAW 264.7 macrophages
  作者：Chengguang Zhao、Ju Yang、Yi Wang、Donglou Liang、Xuyi Yang、Xiaoxia Li、Jianzhang Wu、Xiaoping Wu、Shulin Yang、Xiaokun Li、Guang Liang

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.03.001

  日期：2010.4

  proinflammatory induction. We previously demonstrated that the mono-carbonyl analogues of curcumin possessed improved pharmacokinetic profiles both in vitro and in vivo. In this study, we synthesized and examined a series of 5-carbon linker-containing mono-carbonyl analogues of curcumin with potent inhibitory activities against TNF-α and IL-6 release in LPS-stimulated RAW 264.7 macrophages. Discussion and conclusions

  据报道姜黄素具有多功能的生物活性，特别是抑制促炎性诱导的能力。我们以前证明姜黄素的单羰基类似物在体外和体内均具有改善的药代动力学特征。在这项研究中，我们合成并检查了一系列含有5个碳连接基的姜黄素单羰基类似物，它们对LPS刺激的RAW 264.7巨噬细胞中的TNF-α和IL-6释放具有有效的抑制活性。给出了关于构效关系（SAR）的讨论和结论。被测化合物中两种最有效的类似物B75和C12，在巨噬细胞中表现出剂量依赖性的抗炎能力。这增加了姜黄素的单羰基类似物可能用作治疗各种炎性疾病的潜在药物的可能性。
• A Convenient Synthesis of α,α′-Bis(substituted benzylidene)cycloalkanones Catalyzed by Yb(OTf)₃Under Solvent-Free Conditions
  作者：Limin Wang、Jia Sheng、He Tian、Jianwei Han、Zhaoyu Fan、Changtao Qian

  DOI：10.1055/s-2004-834900

  日期：——

  aromatic aldehydes undergoes crossed aldol condensation with ketones in the presence of a catalytic amount of Yb(OTf) 3 under solvent-free conditions to afford the corresponding α,α'-bis(substituted benzylidene)cycloalkanones in excellent yields without occurrence of any side reactions. This method is very general, simple and environmental friendly in contrast with the existing methods, which use many

  在无溶剂条件下，在催化量的 Yb(OTf) 3 存在下，一系列芳香醛与酮发生交叉羟醛缩合反应，以优异的收率得到相应的 α,α'-双（取代亚苄基）环烷酮，而不会发生任何副反应。与使用许多经典路易斯酸的现有方法相比，该方法非常通用、简单且环保。此外，催化剂可以方便地回收和有效地重复使用而不损失活性。
• Antimycobacterial activity of novel 1,2,4-oxadiazole-pyranopyridine/chromene hybrids generated by chemoselective 1,3-dipolar cycloadditions of nitrile oxides
  作者：Raju Ranjith Kumar、Subbu Perumal、J. Carlos Menéndez、Perumal Yogeeswari、Dharmarajan Sriram

  DOI：10.1016/j.bmc.2011.04.033

  日期：2011.6

  The 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides generated in situ from benzohydroximinoyl chloride and triethylamine to 2-aminopyranopyridine-3-carbonitriles and 2-aminochromene-3-carbonitriles occurred chemoselectively furnishing novel 1,2,4-oxadiazole-pyranopyridine/chromene hybrid heterocycles in moderate yields. In vitro screening of these compounds against Mycobacterium tuberculosis H37Rv (MTB)

  由苯并氢氧亚甲基氯和三乙胺就地生成的腈的1，3-偶极环加成反应生成2-氨基吡咯并吡啶-3-甲腈和2-氨基氧化烯-3-甲腈的化学选择性提供了新的1,2,4-恶二唑-吡喃吡啶/色烯杂化物中等产量的杂环。这些化合物针对结核分枝杆菌H37Rv（MTB）的体外筛选显示，1,2,4-恶二唑-吡喃并吡啶杂化物相对于1,2,4-恶二唑-色烯杂化物表现出增强的活性。在筛选的化合物中，3- [3-（4-氯苯基）-1,2,4-恶二唑-5-基] -4-（2,4-二氯苯基）-8-[（E）-（2,4 -（二氯苯基）-亚甲基] -6-甲基-5,6,7,8-四氢-4 H-吡喃并[3,2- c] pyridin-2-amine（MIC：0.31μM）的活性是标准抗结核药的1.2倍，15.2倍和24.6倍。分别为异烟肼，环丙沙星和乙胺丁醇。
• Mass Spectrometry of Some Substituted 2-Benzylidenecyclohexanones and 2,6-bis-Benzylidenecyclohexanones
  作者：P. J. Smith、J. R. Dimmock、W. A. Turner

  DOI：10.1139/v73-220

  日期：1973.5.1

  The mass spectra of a series of some substituted 2-benzylidenecyclohexanones and a series of substituted 2,6-bis-benzylidenecyclohexanones have been determined at 70 eV. The major fragmentation pathways include an intramolecular aromatic substitution reaction leading to the loss of an ortho-substituent with the formation of a stable benzopyrylium ion, loss of carbon monoxide and ethylene from the parent ion and also further ions derived from subsequent cleavages of the cyclohexanone ring. The structural and electronic factors involved in the aromatic substitution reaction were examined by comparing the M – H/M and M – Cl/M ratios determined from the spectra of the various substrates.

  已确定了一系列一些取代的2-苄基亚甲基环己酮和一系列取代的2,6-双苄亚甲基环己酮的质谱在70 eV下。主要的碎裂途径包括分子内芳香取代反应，导致邻位取代基的丢失，形成稳定的苯并吡啶离子，从母离子中丢失一氧化碳和乙烯，以及从环己酮环的后续断裂中派生出的更多离子。通过比较从各种底物的光谱中确定的M - H/M和M - Cl/M比率，研究了参与芳香取代反应的结构和电子因素。