(+)-makomakine | 79559-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+)-makomakine
• 英文别名: makomakine；rel-3-{[(1R,2S,5R)-4,4-dimethyl-8-methylene-3-azabicyclo[3.3.1]non-2-yl]methyl}-1H-indole；3-[[(1S,2R,5S)-4,4-dimethyl-8-methylidene-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-yl]methyl]-1H-indole
• CAS: 79559-56-1
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂
• 分子量: 294.44
• InChiKey: GELMCGOPWNCDHN-VDZJLULYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-makomakine 在 吡啶 、 四氧化锇 、 氯化亚砜 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 74.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  马兜铃型生物碱的合成。第十四部分。（+）-马兜铃酮的全合成

  摘要：

  描述了高度官能化的单萜类吲哚生物碱（+）-马兜铃酮（（+）- 2）的第一个全合成。这项研究揭示了这种稀有代谢物的迄今未知的相对和绝对构型，这种构筑物以前曾被其他人以百万分之几的量从Aristotelia australasica中分离出来。合成（+）- 2的脱水导致两种生物碱11,12-didehydro-10-oxomakomakine（（+）- 3）和11,12-didehydro-10-oxohobartine（（-）- 4）的易于分离的混合物）于1988年从A. chilensis中分离出来。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86278-3
• 作为产物：
  描述：

  吲哚-3-乙腈 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) nitrate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-makomakine
  参考文献：
  名称：

  四氢吡啶鎓盐亲核加成物的立体化学研究。（+）-makomakine，（+）-aristoteline和（±）-hobartine的立体定向快速合成

  摘要：

  所述Aristotelia生物碱（+） - makomakine（+） - aristoteline，和（±）-hobartine已立体有择合成通过减少形成在汞相应四氢吡啶的（II）硝酸盐介导的里特用3-β基乙腈的耦合（ +）-β-pine烯和（+）-α-pine烯

  DOI：

  10.1039/c39830000384

文献信息

• Synthesis of Aristotelia-Type Alkaloids, Part XVI
  作者：Renato Galli、Markus Dobler、Rolf Güller、Reto Stahl、Hans-Jürg Borschberg

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3400::aid-hlca3400>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  independent total syntheses of the Aristotelia alkaloid (−)-serratenone ((−)-1) are disclosed, one starting with (−)-α-pinene, the other one with (S)-α-terpineol. These correlations led to a revision of the originally proposed absolute configuration of the natural product. In the course of systematic investigations of the behavior of the indole alkaloids (+)-makomakine ((+)-18) and (−)-hobartine ((−)-22)

  公开了亚里士多德生物碱 (-)-serratenone ((-)-1) 的两种独立的全合成，一种以 (-)-α-蒎烯开始，另一种以 (S)-α-松油醇开始。这些相关性导致对最初提出的天然产物绝对构型的修订。在对吲哚生物碱 (+)-makomakine ((+)-18) 和 (-)-hobartine ((-)-22) 对氧化剂的行为进行系统研究的过程中，发现用 I2 处理会导致不少于五种不同的产品。根据确切的反应条件，它们中的每一个都可以作为主要成分获得，产率在 40% 到 60% 之间。其中一种化合物显示与天然产物 (+)-11,12-didehydromakonin-10-one ((+)-28) 相同。
• Microbial hydroxylation of some synthetic Aristotelia alkaloids
  作者：Markus Dobler、Hans-Jürg Borschberg、Robert Azerad

  DOI：10.1016/0957-4166(94)00377-n

  日期：1995.1

  Synthetically prepared, optically pure samples of the rare Aristotelia alkaloids (+)-makomakine (1), (−)-hobartine (4), and (+)-aristoteline (7), were exposed to twelve selected fungal strains and have been shown to afford, sometimes in preparatively acceptable yield, known, as well as hitherto unknown hydroxylated derivatives thereof.

  以合成方法制备的光学纯净的稀有亚里斯多德生物碱（+）-makomakine（1），（-）-hobartine（4）和（+）-aristoteline（7）的样品已暴露于十二种选定的真菌菌株，并已显示有时以制备上可接受的产率提供已知的，以及迄今未知的羟基化衍生物。
• Convergent Diversity-Oriented Synthesis of Small-Molecule Hybrids
  作者：Chuo Chen、Xiaodong Li、Christopher S. Neumann、Michael M.-C. Lo、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1002/anie.200462798

  日期：2005.4.8
• Stereocontrolled total syntheses of (-)-hobartine and (+)-aristoteline via an intramolecular nitrone-olefin cycloaddition
  作者：Gordon W. Gribble、Timothy C. Barden

  DOI：10.1021/jo00350a103

  日期：1985.12
• Total synthesis of (-)-alloaristoteline, (-)-serratoline, and (+)-aristotelone
  作者：Doris Stoermer、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo00055a007

  日期：1993.1

  The Aristotelia alkaloids (-)-alloaristoteline (4), (-)-serratoline (12), and (+)-aristotelone (13) have been prepared as summarized in Scheme IV. Thus, via the method of Stevens, (1S)-(-)-beta-pinene (9) and 3-indolylacetonitrile (10) were coupled by a Hg(NO3)2-mediated Ritter reaction followed by reduction of the resulting imine to give (+)-makomakine (11). An intramolecular Friedel-Crafts reaction delivered (+)-aristoteline (3), which was oxidized by reaction with oxygen and platinum. Reduction of the intermediate hydroperoxide delivered alkaloid 12. Base-catalyzed skeletal rearrangement of 12 provided alkaloid 13, which was reduced with LiAlH4 to obtain a mixture of secondary alcohols, 14a,b. Treatment of each of these alcohols with HCI in methanol afforded (-)-alloaristoteline (4).

表征谱图