methyl 5,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-2,5-dioxo-2H-1-benzopyran-4-carboxylate | 118096-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 5,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-2,5-dioxo-2H-1-benzopyran-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 7,7-dimethyl-2,5-dioxo-5,6,7,8-tetrahydro-2H-1-benzopyran-4-carboxylate；methyl 5,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-2,5-dioxo-2H-chromene-4-carboxylate；methyl 7,7-dimethyl-2,5-dioxo-5,6,7,8-tetrahydro-2H-chromene-4-carboxylate；Methyl 7,7-dimethyl-2,5-dioxo-6,8-dihydrochromene-4-carboxylate
• CAS: 118096-70-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• 分子量: 250.251
• InChiKey: QFFJEFJVVIKQRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  349.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.15h， 生成 methyl 5,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-2,5-dioxo-2H-1-benzopyran-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在无溶剂条件下，在硅胶粉末存在的情况下，稳定的磷叶立德通过微波诱导转化为缺电子的 2H-Cheromenes

  摘要：

  在三苯基膦和二烷基乙炔二羧酸酯之间的反应中产生的高反应性 1:1 中间体被环己 1,3-二酮质子化产生乙烯基三苯基鏻盐，其与共轭碱发生迈克尔加成反应以产生稳定的磷叶立德。发现硅胶粉末在无溶剂条件下，在微波辐射（0.72 KW，9 分钟）或热条件（95°C，45 分钟）下催化稳定的磷叶立德转化为相应的缺电子 2H-色烯。相当不错的收益。

  DOI：

  10.1080/10426500600864395

文献信息

• DABCO-catalyzed C–C bond formation reaction between electron-deficient alkynes and 1,3-dicarbonyl compounds
  作者：Hua Cao、Haiping Zhong、Yuanguang Lin、Liuqing Yang

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.047

  日期：2012.5

  excellent catalyst DABCO has been found to catalyze C–C bond formation reaction between activated methylenes and alkynes. The transformation has provided a facile route for the synthesis of 2H-pyran-2-ones or unsaturated alkenoic acid ester derivatives and explored the new possibilities of N-catalysts for Michael addition of nucleophiles with alkynoates.

  已发现出色的催化剂DABCO可以催化活化的亚甲基与炔烃之间的C–C键形成反应。该转化为2 H-吡喃-2-酮或不饱和链烯酸酯衍生物的合成提供了一条简便的途径，并探索了N-催化剂用于将炔烃与链烷酸酯迈克尔加成的新可能性。
• Triphenylphosphine Catalized Reaction Between 1,3-Dicarbonyl Compounds and Acetylenic Esters
  作者：Issa Yavari、Farough Nasiri、Hoorih Djahaniani

  DOI：10.1080/714040976

  日期：2003.12.1

  group and rotation about the partial double bond in (E) and (Z) geometrical isomers is slow on the NMR time scale at ambient temperature. Thus, these ylides exist as a mixture of geometrical isomers. From the reaction of dimedone with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) in the presence of triphenylphosphine, a chromene derivative is obtained. A Michael addition product was obtained from the reaction

  已经研究了在强 CH 酸（例如乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、环戊烷-1,3-二酮或 5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮（二甲酮）存在下）与二烷基乙炔二羧酸酯的反应。在某些情况下，可以以极好的收率获得稳定的磷叶立德。这些化合物的叶立德部分与相邻的羰基强共轭，并且在环境温度下的 NMR 时间尺度上，围绕 (E) 和 (Z) 几何异构体中部分双键的旋转是缓慢的。因此，这些叶立德以几何异构体的混合物形式存在。在三苯基膦存在下，二甲酮与乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 反应，得到色烯衍生物。迈克尔加成产物是由环戊烷-1,3-二酮和 DMAD 的反应获得的。
• One-Pot Synthesis of Functionalized 2H-Chromene (=2H-1-Benzopyran) Derivatives via a Three-Component Reaction between a CH-Acid, a Dialkyl Acetylenedicarboxylate, and Methyl Chloroglyoxylate or Benzyl Carbonochloridate Mediated by Triphenylphosphine
  作者：Mohammad Bayat、Nader Zabarjad Shiraz、Soheila Shafei Asayesh

  DOI：10.1002/hlca.201000030

  日期：2010.11

  An effective route to functionalized 2H‐chromene (=2H‐1‐benzopyran) derivatives 4 is described (Scheme 1). This involves the reaction of a 1,1‐diactivated alkene, resulting from the reaction of dimedone (=5,5‐dimethylcyclohexane‐1,3‐dione; 1a) with methyl chloroglyoxylate (ClC(O)COOMe), benzyl carbonochloridate (ClC(O)OCH2Ph) or 3,5‐dinitrobenzoyl chloride (3,5‐(NO2)2C6H3C(O)Cl), and a dialkyl

  描述了一种功能化的2 H-色烯（= 2 H -1-苯并吡喃）衍生物4的有效途径（方案1）。这涉及1,1-双活化烯烃的反应，这是由二甲酮（= 5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮; 1a）与氯乙醛酸甲酯（ClC（= O）COOMe），苄基氯代氯酸（ ClC（O）OCH 2 Ph）或3,5-二硝基苯甲酰氯（3,5-（NO 2）2 C 6 H 3 C（O）Cl）和乙炔基二羧酸二烷基酯（=二烷基丁-2-炔二酸酯） ）在存在分子内Wittig反应以生成2的Ph 3 P存在下H-色烯衍生物（方案1）。
• Copper oxide catalyzed domino process for the synthesis of substituted 2H-pyran-2-ones and polyhydroxy coumarin derivatives
  作者：Utpal Kayal、Rajiv Karmakar、Dipanwita Banerjee、Gourhari Maiti

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.032

  日期：2014.9
• Isoquinoline-catalyzed reaction between 4-hydroxycoumarin or 4-hydroxy-6-methylpyran-1-one and dialkyl acetylene dicarboxylates: synthesis of coumarin and pyranopyrane derivatives
  作者：Mohammad Anary-Abbasinejad、Hossein Anaraki-Ardakani、Mohammad Hossein Mosslemin、Hamid Reza Khavasi

  DOI：10.1590/s0103-50532010000200018

  日期：——

  In this work we report the reaction between dialkyl acetylenedicarboxylates and enolic systems such as 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 1,3-cyclohexanedione, 4-hydroxycoumarin or 4-hydroxy-6-methylpyran-1-one in the presence of isoquinoline, which leads to new coumarin and pyranopyran derivatives.