methyl 1,3-dimethyl-1H-indole-2-carboxylate | 69913-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 1,3-dimethyl-1H-indole-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 1,3-dimethylindole-2-carboxylate
• CAS: 69913-90-2
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: WKHVHHJJUJTAMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1,3-dimethyl-1H-indole-2-carboxylate 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到dimethyl 2-(1,3-dimethyl-1H-indol-2-yl)-2-oxoethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  [EN] CASPASE INHIBITOR COMPRISING 2-ALKYL-4-OXOBUTANOYL GROUP AND PHARMACEUTICAL COMPOSITION THEREOF
  [FR] INHIBITEUR DES CASPASES COMPRENANT UN GROUPE 2-ALKYL-4-OXOBUTANOYLE ET COMPOSITION PHARMACEUTIQUE CONTENANT CELUI-CI

  摘要：

  本发明涉及一种具有对caspases具有抑制活性的化合物的公式（1），其包括药用可接受的盐、生理可水解的酯、水合物、溶剂合物或其立体异构体。该化合物含有未知的新2-烷基-4-羰基丁酰基团。此外，本发明涉及一种制备公式1化合物的方法以及确定其与caspases结合能力的方法。公式1化合物可有效用于治疗或缓解由caspases引起的各种疾病。

  公开号：

  WO2005035497A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-[[(methoxycarbonyl)imino]amino]but-2-enoate 在 水 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.85h， 生成 methyl 1,3-dimethyl-1H-indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  不含金属和氧化剂的取代和/或多环吲哚的结构：比斯勒和相关合成的有用替代品

  摘要：

  通过使用1,2-二氮杂-1,3-二烯和苯胺的Amberlyst 15H催化合成，可以轻松组装各种取代的吲哚，包括复杂的多环结构。本文提出的无金属和氧化剂的方法的特点是产率高，总的和可预测的区域选择性以及提供吸电子取代的吲哚的能力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000845

文献信息

• Iron-Catalyzed <i>Ortho</i> C–H Methylation of Aromatics Bearing a Simple Carbonyl Group with Methylaluminum and Tridentate Phosphine Ligand
  作者：Rui Shang、Laurean Ilies、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.6b06908

  日期：2016.8.17

  (Me2N-TP), that allows us to convert an ortho C-H bond to a C-CH3 bond in aromatics and heteroaromatics bearing simple carbonyl groups under mild oxidative conditions. The reaction is powerful enough to methylate all four ortho C-H bonds in benzophenone. The reaction tolerates a variety of functional groups, such as boronic ester, halide, sulfide, heterocycles, and enolizable ketones.

  近年来，芳烃的铁催化 CH 官能化引起了化学家的广泛关注，但由于需要在底物上精心设计导向基团，迄今为止阻碍了苯甲酸和酮等简单芳香羰基化合物的使用，大大减少了其合成公用事业。我们在这里描述了温和反应性甲基铝试剂和用于金属催化的新三齿膦配体 4-(双(2-(二苯基膦基)苯基)膦基)-N,N-二甲基苯胺 (Me2N-TP) 的组合，这使我们能够在温和的氧化条件下将带有简单羰基的芳烃和杂芳烃中的邻位 CH 键转化为 C-CH3 键。该反应足够强大，可以甲基化二苯甲酮中的所有四个邻位 CH 键。该反应耐受多种官能团，如硼酸酯、
• N–H Insertion reactions of rhodium carbenoids. Part 3.1 The development of a modified Bischler indole synthesis and a new protecting-group strategy for indoles
  作者：Katherine E. Bashford、Anthony L. Cooper、Peter D. Kane、Christopher J. Moody、Sendogagounder Muthusamy、Elizabeth Swann

  DOI：10.1039/b202666j

  日期：2002.7.11

  A modified version of the Bischler indole synthesis has been developed in which the key step is the N–H insertion reaction of rhodium carbene intermediates derived from α-diazo-β-ketoesters with anilines. Thus N-methylanilines 1 react with diazoketoesters 2 in the presence of dirhodium(II) acetate to give (N-arylamino)ketones 3, cyclisation of which using boron trifluoride–ethyl acetate or acidic ion exchange resin gives the indoles 4. In order to extend this method to the synthesis of N-unsubstituted indoles, a new protecting group strategy for indoles was developed. In this, anilines are reacted with α,β-unsaturated-esters or -sulfones to give the conjugate addition products 6 and 9, cyclisation of which gives indoles 8 and 11. The N-(2-ethoxycarbonylethyl)- and -(2-sulfonylethyl)- protecting groups are readily removed from indoles 8 and 11 by treatment with base.

  一种改进的Bischler吲哚合成方法已被开发，其中关键步骤是铑卡宾中间体从α-重氮-β-酮酯与苯胺的N-H插入反应。因此，N-甲基苯胺1与重氮酮酯2在二铑(II)醋酸盐存在下反应生成(N-芳氨基)酮3，使用三氟化硼-乙酸乙酯或酸性离子交换树脂进行环化反应得到吲哚4。为了将这种方法扩展到N-未取代的吲哚的合成，开发了一种新的吲哚保护基团策略。在此过程中，苯胺与α,β-不饱和酯或砜反应生成共轭加成产物6和9，其环化反应生成吲哚8和11。N-(2-乙氧羰基乙基)- 和 -(2-砜乙基)- 保护基团通过用碱处理从吲哚8和11中容易地去除。
• Synthesis and reactions of 2-bis(methylthio)methylene-1-methyl-3-oxoindole: A facile access to benzo- and heterocyclo-fused carbazoles and indoles
  作者：M.V.Basaveswara Rao、U.K Syam Kumar、H Ila、H Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00655-9

  日期：1999.9

  The synthesis and reactions of 2-bis(methylthio)methylene-1-methyl-3-oxoindole 5 as a novel 3-carbon 1,3-bielectrophilic component are described. Thus cycloaromatization of 5 with allyl, methallyl and crotyl Grignard reagents affords substituted carbazoles 12a-c in good yields. Cycloaromatization of 5 with various anions derived from aryl / heteroaryl acetonitriles and antipyrine gives novel , , ,

  描述了作为一种新型的3-碳1,3-双亲电子组分的2-双（甲硫基）亚甲基-1-甲基-3-氧代吲哚5的合成和反应。因此，用烯丙基，甲基烯丙基和巴豆基格氏试剂对5进行环芳构化可得到高产率的取代咔唑12a-c。的Cycloaromatization 5与衍生自各种阴离子芳基/杂芳基乙腈和安替比林给出新颖，，，，和以良好产率的咔唑环体系。同样杂环[ b ]吲哚-融合喜欢，吲哚和吲哚并[3,2- b ] quinolizinium盐42通过杂芳环化方案，分别用硫代乙腈，硫代氨基丁腈和2-吡啶甲基锂将5环化，合成了它们。
• N-H Insertion Reactions of Rhodium Carbenoids: A Modified Bischler Indole Synthesis
  作者：Christopher J. Moody、Elizabeth Swann

  DOI：10.1055/s-1998-1610

  日期：1998.2

  Rhodium(II) acetate catalysed reaction of α-diazo-β-ketoesters with N-methylanilines results in carbenoid insertion into the N-H bond; the resulting α-(N-arylamino)ketones cyclise to give indoles upon treatment with acidic ion-exchange resin.

  在醋酸铑（II）催化下，δ-偶氮δ-酮ters 与 N-甲基苯胺发生反应，导致类羰基插入 N-H 键；生成的δ-（N-芳基氨基）酮在酸性离子交换树脂的处理下环化生成吲哚。
• The acid-promoted reactions of phenyliodonium ylides with substituted anilines and their applications to the synthesis of indoles
  作者：Xianpei Wang、Bing Han、Junyan Wang、Wei Yu

  DOI：10.1039/c0ob00201a

  日期：——

  N-substituted anilines 1 react readily with phenyliodonium ylides 2 derived from 1,3-dicarbonyl compounds in the presence of a catalytic amount of BF3·Et2O, forming the C–N coupling products 3, which are precursors for the synthesis of indoles. On the basis of this result, the direct synthesis of indoles from 1 and 2 under thermal conditions and photochemical conditions was explored. The transformations could

  这 ñ取代的苯胺1容易与苯碘鎓叶立德2衍生自1,3-二羰基在催化量的BF 3 ·Et 2 O存在下，这些化合物形成C–N偶联产物3，它们是吲哚合成的前体。基于该结果，探索了在热条件和光化学条件下从1和2直接合成吲哚的方法。转化可以在热条件下以单锅方式或在光化学条件下以串联方式实现。