(4R)-4,5-isopropylidenedioxy-1-(dimethoxyphosphoryl)-2-pentanone | 157240-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (4R)-4,5-isopropylidenedioxy-1-(dimethoxyphosphoryl)-2-pentanone
• 英文别名: 1-dimethoxyphosphoryl-3-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propan-2-one
• CAS: 157240-43-2
• 化学式: C₁₀H₁₉O₆P
• 分子量: 266.231
• InChiKey: YVCWJPIJMMYRKW-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4,5-isopropylidenedioxy-1-(dimethoxyphosphoryl)-2-pentanone 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 Raney-Ni catalyst 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 原甲酸三乙酯 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 203.16h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。为原提议的结构建造关键积木

  摘要：

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。

  DOI：

  10.1021/ja0547477
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-乙酸甲酯 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 生成 (4R)-4,5-isopropylidenedioxy-1-(dimethoxyphosphoryl)-2-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.

  摘要：

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1199

文献信息

• 10.1002/1521-3773(20011105)40
  作者：Nicolaou、Qian, Wenyuan、Bernal, Federico、Uesaka, Noriaki、Pihko, Petri M.、Hinrichs, Jrgen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011105)40

  日期：——
• Total Synthesis and Structural Elucidation of Azaspiracid-1. Construction of Key Building Blocks for Originally Proposed Structure
  作者：K. C. Nicolaou、Petri M. Pihko、Federico Bernal、Michael O. Frederick、Wenyuan Qian、Noriaki Uesaka、Nicole Diedrichs、Jürgen Hinrichs、Theocharis V. Koftis、Eriketi Loizidou、Goran Petrovic、Manuela Rodriquez、David Sarlah、Ning Zou

  DOI：10.1021/ja0547477

  日期：2006.2.1

  required for the total synthesis of the proposed structure of azaspiracid-1 (1a) are described. Key steps include a TMSOTf-induced ring-closing cascade to form the ABC rings of tetracycle 65, a neodymium-catalyzed internal aminal formation for the construction of intermediate 98, and a Nozaki-Hiyama-Kishi coupling to assemble the required carbon chain of fragment 100. The synthesized fragments, obtained stereoselectively

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。
• Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.
  作者：Kiyoshi HORITA、Masaaki NAGASAWA、Youji SAKURAI、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.46.1199

  日期：——

  The C16-C36 unit of halichondrin B was stereoselectively synthesized via the aldol condensation of two C16-C26 esters with the previously synthesized C27-C36 aldehyde followed by E ring construction. The C16-C26 esters were prepared starting from (2S)-3-hydroxy-2-methylpropionic acid and L-tartaric acid via construction of the D ring by iodoetherification.

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。