dimethyl (E)-(2-oxo-4-phenylbut-3-en-1-yl)phosphonate | 300708-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (E)-(2-oxo-4-phenylbut-3-en-1-yl)phosphonate
• 英文别名: (E)-1-dimethoxyphosphoryl-4-phenylbut-3-en-2-one
• CAS: 300708-87-6
• 化学式: C₁₂H₁₅O₄P
• 分子量: 254.222
• InChiKey: GNZNUWJQTAJOLJ-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (E)-(2-oxo-4-phenylbut-3-en-1-yl)phosphonate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium carbonate 作用下， 以68.8%的产率得到(1-diazo-2-oxo-4-phenylbut-3-enyl)phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rh伴随动态动力学拆分的Rh催化不对称转移加氢立体选择性合成4-取代的5-磺酸氨基磺酸环酯。

  摘要：

  由动态动力学拆分驱动的4-取代的环状氨基磺酸亚胺-5-膦酸酯的不对称转移氢化反应生成了相应的环状氨基磺酸5-膦酸酯。该方法使用HCO 2 H / Et 3 N混合物作为氢源和手性Rh催化剂（（R，R）-或（S，S）-Cp * RhCl（TsDPEN） 1 h具有高收率和高水平的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01434
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-丙烯酰氯 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 生成 dimethyl (E)-(2-oxo-4-phenylbut-3-en-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过连续[4 + 2]环加成反应向六氢2 H-苯甲基机械激发的途径

  摘要：

  利用两个健壮的C-C键形成反应中，的Baylis-Hillman反应和狄尔斯-阿尔德反应，我们报告六氢- 2的高度对映选择性，区域选择性和立体选择性合成ħ通过两个连续的[4 + 2 -chromenes ]环加成。这些串联和形式环加成反应也已作为“一锅”序列进行，以优异的收率和立体选择性进入构成多达五个连续立体中心的相应杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01742

文献信息

• Synthesis of functionalized phenolic derivatives via the benzannulation of dienylketenes formed by a thermal wolff rearrangement of α-diazo-β-keto compounds
  作者：Didier Collomb、Christian Deshayes、Alain Doutheau

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00318-3

  日期：1996.5

  Eleven conjugated dienyl α-diazo-β-keto derivatives were prepared from α,β-unsaturated carbonyl compounds. Their thermolysis induced a Wolff rearrangement generating an intermediate dienyl ketene whose isomer which has the required configuration of the internal double bond underwent a benzannulation thus forming the corresponding phenolic derivatives. When γ-substituted by a methoxy group both stereoisomers

  由α，β-不饱和羰基化合物制备十一种共轭二烯基α-重氮-β-酮衍生物。他们的热解引起了Wolff重排，生成了一个中间体二烯基烯酮，该二烯烯酮的异构体具有所需的内部双键构型，并经历了苯甲环化反应，从而形成了相应的酚类衍生物。当通过甲氧基进行γ-取代时，重氮化合物的两种立体异构体由于可逆形成中间体环丁烯酮而形成酚衍生物，该中间体可将非生产性瞬态二烯基烯酮异构化为生产性二烯基烯酮。
• A General Procedure for the Preparation of β-Ketophosphonates
  作者：Kevin M. Maloney、John Y. L. Chung

  DOI：10.1021/jo901552k

  日期：2009.10.2

  A mild, high-yielding procedure for the preparation of β-ketophosphonates is described. The condensation is general with respect to the ester and phosphonate, and the products are obtained in high yields within minutes at 0 °C. The reaction procedure is operationally simple and amenable to large-scale preparations.

  描述了制备β-酮膦酸酯的温和的高产率方法。对于酯和膦酸酯而言，缩合是普遍的，并且在0℃下在数分钟内以高收率获得产物。该反应程序操作简单并且适于大规模制备。
• Enantioselective Radical Conjugate Addition to α′-Phosphoric Enones
  作者：Sunggi Lee、Sunggak Kim

  DOI：10.1021/ol8017177

  日期：2008.10.2

  Catalytic enantioselective radical conjugate addition reactions using alpha'-phosphoric enone templates have been studied. The C 2-symmetric bisoxazoline-zinc(II) complex proves to be effective for high enantioselectivities and chemical yields. In addition, intermediate alpha-carbonyl alkyl radicals could be trapped with allyltributylstannane to afford anti-isomers as major products with high enantioselectivities

  已经研究了使用α'-磷酸烯酮模板的催化对映选择性自由基共轭加成反应。C 2对称的双恶唑啉-锌（II）配合物被证明对高对映选择性和化学收率有效。另外，中间的α-羰基烷基自由基可以被烯丙基三丁基锡烷捕获，以提供反异构体作为具有高对映选择性的主要产物。
• <i>O</i>-Monoacyltartaric Acid Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition of a Boronic Acid to Dienones: Application to the Synthesis of Optically Active Cyclopentenones
  作者：Masaharu Sugiura、Ryo Kinoshita、Makoto Nakajima

  DOI：10.1021/ol502526y

  日期：2014.10.3

  Enantioselective conjugate addition of styrylboronic acid to dienones was effectively catalyzed by an O-monoacyltartaric acid to afford monostyrylated products with good enantioselectivity. The RCM of the monostyrylated products using the Hoveyda–Grubbs II catalyst afforded optically active cyclopentenones, including a synthetic intermediate of the antitumor agent TEI-9826. The study shows that a diene

  苯乙烯基硼酸向二烯酮的对映选择性共轭加成反应被O-单酰基酒石酸有效催化，得到具有良好对映选择性的单苯乙烯化产物。使用Hoveyda-Grubbs II催化剂的单苯乙烯化产品的RCM提供了光学活性的环戊烯酮，包括抗肿瘤剂TEI-9826的合成中间体。研究表明，二烯添加剂（例如1,6-庚二烯或二烯丙基醚）对于RCM是必不可少的。
• A Synthetic and Computational Investigation into the Direct Synthesis of ?-Hydroxymethylated Enones from ?-Keto Phosphonates
  作者：Sarah J. Ryan、Christopher D. Thompson、David W. Lupton

  DOI：10.1071/ch09301

  日期：——

  The synthesis of a range of α-hydroxymethylated enones has been achieved using the Villiéras modification of the Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction. Scope, limitations, and mechanistic aspects of this reaction were investigated using a combination of synthetic and computational studies. These investigations support a Schlosser–Corey type reaction mechanism that is balanced between two pathways with the outcome influenced by the steric environment of the substrate.

  通过对 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应进行 Villiéras 改良，合成了一系列 α-羟甲基化烯酮。研究人员结合合成和计算研究，对这一反应的范围、局限性和机理方面进行了调查。这些研究支持 Schlosser-Corey 型反应机理，该机理在两种途径之间保持平衡，其结果受底物立体环境的影响。