4-methyl-2-oxo-2H-chromen-7-yl dimethylcarbamate | 109017-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-2-oxo-2H-chromen-7-yl dimethylcarbamate
• 英文别名: 7-dimethylcarbamoyloxy-4-methyl-coumarin；7-Dimethylcarbamoyloxy-4-methyl-cumarin；(4-methyl-2-oxochromen-7-yl) N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 109017-42-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: MOQLFWMGUFKVSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-124.5 °C
• 沸点：
  397.011±42.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2-oxo-2H-chromen-7-yl dimethylcarbamate 、 苯甲酰甲酸 在 ammonium peroxydisulfate 、 三氟甲磺酸 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以74%的产率得到6-benzoyl-4-methyl-2-oxo-2H-chromen-7-yl dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  室温下钯催化邻氨基苯甲酸氨基甲酸与α-氧代羧酸的羧化酰化反应

  摘要：

  的钯催化氧化酰化ø -苯基氨基甲酸酯与α-氧代羧酸通过选择性芳族C  H键活化进行说明。该方案代表了苯酚衍生物的首次邻位酰化反应，催化量的三氟甲磺酸添加剂对该转化至关重要。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200993
• 作为产物：
  描述：

  间苯二酚 在 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4-methyl-2-oxo-2H-chromen-7-yl dimethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  7-O-氨基甲酸酯香豆素的区域选择性 Pd 催化脱羧 C-6 酰化及其抗炎评价

  摘要：

  O-氨基甲酸酯辅助钯 (II) 催化香豆素在 C-6 位与芳基乙醛酸的区域选择性 C-H 酰化已经实现。多种 7- O-氨基甲酸酯香豆素与范围广泛的芳基乙醛酸的脱羧酰化仅产生 C-6 酰化香豆素。已评估合成分子对 RAW 264.7 巨噬细胞系的抗炎活性。化合物3aa、3ab和3ia显示出抗炎活性。此外，发现化合物3ia在 IL-1β 表达中的活性最高，IC 50值为 5.471 μM。进一步的研究表明，基于氨基甲酸酯的 C-6 酰化香豆素衍生物3aa、3ab和3ia可抑制 p65 的核转位，从而通过降低 NF-κB 的表达来减轻炎症级联反应的激活。发现化合物3ia是抑制 NF-κB 表达最活跃的化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133295

文献信息

• Pd(II)-Catalyzed C−H Activation/Aryl−Aryl Coupling of Phenol Esters
  作者：Bin Xiao、Yao Fu、Jun Xu、Tian-Jun Gong、Jian-Jun Dai、Jun Yi、Lei Liu

  DOI：10.1021/ja909818n

  日期：2010.1.20

  reactions have been well-known, Pd(II) insertion into C-H bonds promoted by coordination of an oxygen-only group to the palladium remains rather rare. In the present study, the first cyclopalladation complex formed from a simple phenol ester was characterized by X-ray crystallography. A promising protocol for the ortho C-H activation/aryl-aryl coupling of phenol esters that was not sensitive to moisture

  尽管含氮基团导向的环钯化反应已广为人知，但通过仅含氧的基团与钯的配位促进 Pd(II) 插入 CH 键的情况仍然相当罕见。在本研究中，第一个由简单苯酚酯形成的环钯化配合物通过 X 射线晶体学表征。然后建立了对水分或空气不敏感的苯酚酯邻位 CH 活化/芳基-芳基偶联的有前途的方案。该反应的效用已被证明可用于合成有用的苯酚衍生物。
• Ruthenium-catalyzed oxidative C–H alkenylation of aryl carbamates
  作者：Jie Li、Christoph Kornhaaß、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/c2cc36196e

  日期：——

  A cationic ruthenium(II) catalyst enabled highly efficient oxidative alkenylations of electron-rich arenes bearing removable, weakly coordinating carbamates, and allowed for cross-dehydrogenative C–H bond functionalization in an aerobic manner.

  一种阳离子型二价钌催化剂可实现富电子芳烃的去质子化氧化烯基化反应，这些富电子芳烃带有可移除的弱配位氨基甲酸酯基团，并能在有氧条件下进行交叉脱氢C-H键官能团化。
• Macko, Chemicke Zvesti, 1958, vol. 12, p. 430,432
  作者：Macko

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium-Catalyzed Selective C–H Activation/Olefination of Phenol Carbamates
  作者：Tian-Jun Gong、Bin Xiao、Zhao-Jing Liu、Jian Wan、Jun Xu、Dong-Fen Luo、Yao Fu、Lei Liu

  DOI：10.1021/ol201140q

  日期：2011.6.17

  Rh(III)-catalyzed ortho C-H activation/olefination of phenol carbamates has been developed. High regioselectivity is observed with a range of phenol carbamates enabling efficient coupling with acrylates and styrenes. This reaction exhibits different reactivity as compared to the Pd-catalyzed ortho-arylation reaction of phenol esters and provides a new approach for the synthesis of ortho-substituted phenols.
• Discovery and structure–activity relationship of coumarin derivatives as TNF-α inhibitors
  作者：Jie-Fei Cheng、Mi Chen、David Wallace、Sovouthy Tith、Thomas Arrhenius、Hirotaka Kashiwagi、Yoshiyuki Ono、Akira Ishikawa、Haruhiko Sato、Toshiro Kozono、Hediki Sato、Alex M. Nadzan

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.03.022

  日期：2004.5

  The discovery and structure-activity relationship of a novel series of coumarin-based TNF-alpha inhibitors is described. Starting from the initial lead la, various derivatives were prepared surrounding the coumarin core structure to optimize the in vitro inhibitory activity of TNF-alpha production by human peripheral blood mononuclear cells (hPBMC), stimulated by bacterial lipopolysaccharide (LPS). Selected compounds also demonstrated in vivo inhibition of TNF-alpha production in rats. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.