p-tert-butyl-1,3-dibenzyloxycalix[4]arene | 85694-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: p-tert-butyl-1,3-dibenzyloxycalix[4]arene
• 英文别名: 25,27-dibenzyloxy-5,11,17,23-tetra-t-butyl-26,28-dihydroxycalix<4>arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxy-26,28-bis(benzyloxy)calix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dibenzyloxy-26,28-dihydroxycalix[4]arene；5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-25,27-bis(benzyloxy)calix[4]arene；25,27-bis(benzyloxy)-26,28-dihydroxy-p-t-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dibenzyloxycalyx[4]arene；32,72-Bis(benzyloxy)-15,35,55,75-tetra-tert-butyl-1,3,5,7(1,3)-tetrabenzenacyclooctaphane-12,52-diol；5,11,17,23-tetratert-butyl-26,28-bis(phenylmethoxy)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 85694-28-6；132697-24-6
• 化学式: C₅₈H₆₈O₄
• 分子量: 829.176
• InChiKey: WICJYEFRLRSTNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.6
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tert-butyl-1,3-dibenzyloxycalix[4]arene 在 三甲基溴硅烷 、 sodium hydride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 25,27-dipropoxy-26,28-dihydroxy-p-t-butylcalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  O-烷基-对-丁基杯[4]芳烃的所有可能的构象异构体的合成

  摘要：

  在PT-丁基杯[4]芳烃（1H 4）和它的单- ，二- ，三- ，和四- O-烷基衍生物（1HR 3，1H 2 - [R 2，1HR 3，和1R 4分别地），23个不同的同源物可以存在（包括1H 4）。我们发现未修饰的苯酚单元中的OH基团可通过杯[4]芳烃环渗透。因此，在OH基团经过环空的氧旋转后，几种构象异构体变得等效，并且可能的同系物数减少到13（包括1H 4）。我们在这里报告了所有这些可能的构象异构体的合成，方法是使用具有苄基和金属模板作用的保护-脱保护方法。结果是在1H理解构象异构体的分布非常有用的2 - [R 2，1HR 3，和1R 4，该混淆杯芳烃化学家时间长和仍然是讨论的问题。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87102-7
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 p-tert-butyl-1,3-dibenzyloxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of heteroarylthio derivatives of 5,17-di-tert-butyl-11,23-diamido-25, 27-diprotected calix[4]arene

  摘要：

  已合成并通过IR、¹H NMR、¹³C NMR和MS进行表征的一系列卡利克斯[4]芳烃的2-吡啶硫基和2-嘧啶硫基衍生物。

  DOI：

  10.1515/hc-2012-0154

文献信息

• Easy and Selective Method for the Synthesis of Mono-, Di-, Tri-, Tetra-O-Arylmethyl-P-T-Butylcalix[4]Arenes
  作者：Yuanyuan Xie、Wang Xia

  DOI：10.3184/174751912x13371837407801

  日期：2012.7

  Mono-, di-, tri- and tetra-O-arylmethyl-p-t-butylcalix[4]arenes were synthesised respectively from p-t-butylcalix[4]arene and arylmethyl bromide through an easy and selective one-step reaction. Mono- and di-arylmethyl ethers of p-t-butylcalix[4]arenes were prepared using LiH as a base, while tri- and tetra-arylmethyl derivatives were afforded in the presence of Ba(OH)₂ and BaO. These methods are remarkable for excellent selectivity, mild reaction conditions, moderate to good yields and easy purification.

  以对-叔丁基钙[4]炔和芳基甲基溴为原料，通过简单而有选择性的一步反应，分别合成了单芳基甲基对叔丁基钙[4]炔、二芳基甲基对叔丁基钙[4]炔、三芳基甲基对叔丁基钙[4]炔和四芳基甲基对叔丁基钙[4]炔。以 LiH 为碱制备了对叔丁基钙[4]炔的单芳基甲基醚和二芳基甲基醚，而在 Ba(OH)2 和 BaO 的存在下则得到了三芳基甲基衍生物和四芳基甲基衍生物。这些方法具有极佳的选择性、温和的反应条件、中等至良好的产率和易于纯化的特点。
• Synthesis of Distally Substituted Calix[4]arene Dialkyl Ethers in High Yield
  作者：Lakhbeer Singh Arora、Har Mohindra Chawla、Mohammad Shahid、Nalin Pant

  DOI：10.1080/00304948.2017.1320903

  日期：2017.5.4

  and bridged alkyl calix[4]arenes (VIII and IX) depending upon the base and the amount of alkyl halide used. The process often runs into low yield, no reaction, multiple product formation or change in the conformation of starting calixarenes. There is need for a simple high yield protocol for etherification of calix[4]arenes without undergoing change in conformational characteristics. From amongst numerous

  杯[4]芳烃是大环环芳烃，在离子识别、传感、药物输送、纳米技术、自组装和催化等方面有着广泛的应用。它们具有四个酚-OH 基团，它们在环状阵列中参与强分子内氢键，以产生显着的疏水和亲水区域，称为杯 [4] 芳烃的上缘和下缘。可以修改这些站点以用于目标应用程序。下缘杯[4]芳烃羟基的选择性醚化是实现分子受体进行化学和生物识别的重要方法。由于杯芳烃羟基的 pKa 值范围很窄，当使用不同的碱作为催化剂时，它们的醚化作用通常会导致产物的混合物（图 1）。使用二卤代烷烃进行烷基化也可能导致双杯[4]芳烃（VI和VII）和桥接烷基杯[4]芳烃（VIII和IX），这取决于所使用的烷基卤化物的碱和量。该过程通常会遇到产率低、无反应、形成多种产物或起始杯芳烃构象发生变化的情况。需要一种简单的高产率方案用于杯 [4] 芳烃的醚化，而不会改变构象特征。在众多已知的获得醚的方法中，只有少数可用于杯[4]芳烃化学。许
• Microwave-assisted synthesis of 1,3-dialkyl ethers of calix[4]arenes: application to the synthesis of cesium selective calix[4]crown-6 ionophores
  作者：Sandip K. Nayak、Manoj K. Choudhary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.142

  日期：2012.1

  phenolic-OH groups of calix[4]arenes with various alkyl halides/tosylates and K2CO3 under microwave irradiation afforded 1,3-dialkoxycalix[4]arenes in their cone conformation only as predominant/sole product in good yields (71–85%). The protocol was found to be much superior to conventional heating both in terms of yield and reaction time. Some of the 1,3-dialkoxycalix[4]arenes were elaborated further

  微波辐射下杯[4]芳烃的苯酚-OH基与各种烷基卤化物/甲苯磺酸酯和K 2 CO 3的部分醚化，仅以主要/单一产物的形式提供1,3-二烷氧基杯[4]芳烃，其圆锥构象仅为高收率（71–85％）。发现该方案在产率和反应时间方面均比常规加热好得多。一些1,3-二烷氧基杯[4]芳烃被进一步精制为铯选择性杯[4]冠6离子载体的合成。
• Highly Regioselective Hydroformylation with Hemispherical Chelators
  作者：David Sémeril、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/chem.200800747

  日期：2008.8.18

  straightforwardly provide chelate complexes in which the metal centre sits in a molecular pocket defined by two naphthyl planes related by the C(2) axis and the two apically situated R groups. Hydroformylation of octene with the L(Pr)/Rh system turned out to be highly regioselective, the linear-to-branched (l:b) aldehyde ratio reaching 58:1. The l:b ratio significantly increased when the propyl groups were replaced

  半球形二亚磷酸酯（R，R）-或（S，S）-5,11,17,23-四叔丁基-25,27-di（OR）-26,28-双（1,1'-双萘基2,2'-二氧杂磷酰氧基）杯[4]芳烃（R = OPr，OCH（2）Ph，OCH（2）-萘基，O-芴基; R = H，R'= OPr）（L（R ）），全部具有C（2）对称性，已从适当的二-O-烷基化杯[4]芳烃前体开始合成。在[Rh（acac）（CO）（2）]的存在下，这些配体直接提供螯合物，其中金属中心位于由两个与C（2）轴相关的萘平面和两个顶点所定义的分子袋中位于R组。L（Pr）/ Rh系统对辛烯的加氢甲酰化反应显示出高度的区域选择性，线性与支化（l：b）醛的比例达到58：1。当丙基被-CH（2）Ph（1：b = 80）或-CH（2）萘基（l：b = 100），即具有能够与顶端金属位点空间相互作用但不引起裂口开口的嵌套取代基，该裂口嵌套了催化中心。在苯乙烯
• Group 1 and mixed Group 1 and 2 metal complexes of dianionic p-tert-butylcalix[4]arenes
  作者：Stuart R. Dubberley、Alexander J. Blake、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b303725h

  日期：——

  tBu-calix[4](OMe)2(OH)2 with nBuLi (2 equiv.) gave a mixture of dimeric and monomeric compounds. Complex 1 is cleaved by 15-crown-5 forming [Na2tBu-calix[4](OMe)2(O)2}(15-crown-5)]. The complexes 2–4 are cleaved by dibenzo-18-crown-6 forming [M2tBu-calix[4](OMe)2(O)2}(dibenzo-18-crown-6)]. Reactions of tBu-calix[4](OR)2(OH)2 (R = CH2Ph or SiMe3) with Li or Na reagents gave monomeric [M2tBu-calix[4](OR)2(O)2}]

  第1组和1,3-相关络合物-O，O '二取代的p -叔-butylcalix [4]芳烃二价阴离子[吨卜杯[4]（OR）2（O）2 ] 2-中报告。的反应吨卜杯[4]（OME）2（OH）2用NaH，K，Rb或Cs，得到二聚体[M 2 吨卜杯[4]（OME）2（O）2 }] 2 （ M ＝ Na 1，K 2，Rb 3或Cs 4）。X射线结构1显示两个Na +离子在两个杯[4]芳烃之间外键结合配体而另外两个是在杯[4]芳烃腔内内结合的。的反应吨卜杯[4]（OME）2（OH）2与Ñ丁基锂（2当量），得到二聚体和单体化合物的混合物。复合物1被15-冠-5切割形成[Na 2 t Bu-calix [4]（OMe）2（O）2 }（15-冠-5）]。配合物2-4被二苯并18-冠-6裂解[M 2 t Bu-calix [4]（OMe）2（O）2 }（二苯并-18-冠-6）]。的反应吨卜杯[4]（OR）2（OH）2